（４）写出少量Ｚ的稀溶液滴人过量Ｌ的稀溶液 中发生反应的离子方程式． ——（５）按下图电解Ｍ的饱和溶液，写出该电解池中 发生反应的总反应方程式是 ． ．——刨 化学平衡移 反应物 将充分电解后所 得溶液逐滴加入到酚酞试液中，观察到的现象 ， Ｑ 解析由Ｘ能使湿润的 气 红色石蕊试纸变蓝 转化率的芳 ◇广东 胡安文 可知其为ＮＨ。，所以甲为 氢、乙为氮，由“甲、丙处于 同一主族，丙、丁、戊处于同 一当可逆反应达到化学平衡状态，外界条件（浓度、 压强或温度）发生改变时，化学平衡状态将发生改变， 周期，戊原子的最外层电 子数是甲、乙、丙原子最外层电子数之和”可知戊为 氯．由“０．１ ｍｏｌ・Ｌ 的Ｙ溶液ｐＨ＞１”可知Ｙ为弱酸 平衡移动方向的判定可借助勒夏特列原理、化学平衡 常数或等效平衡思想（构建模型思想）．化学平衡正向 或强酸弱碱盐，结合题中其他信息可知，Ｙ为ＮＨ Ｃ１， 则Ｚ为ＨＣＩ．所以（３）中反应方程式为４ＮＨ。＋３Ｃ１ｚ一 ２ＮＨ Ｃ１＋４ＨＣ１＋Ｎ”则被氧化的ＮＨ。与被还原的 Ｃｌ。的物质的量之比为２：３．丙、丁处于同一周期且丙 移动与反应物转化率增大是否一致呢？ 当可逆反应达到化学平衡状态后，仅仅是温度或 者压强的变化而引起化学平衡向正反应方向移动，则 反应物转化率一定升高（没有改变起始原料的物质的 量）；反之若引起化学平衡向逆反应方向移动，则反应 的原子序数小于丁，所以丙的金属性强于丁，由“丁的 单质既能与丙元素最高价氧化物的水化物的溶液反 应生成盐Ｌ，也能与Ｚ的水溶液反应生成盐”可知丙 为Ｎａ、丁为Ａ１．所以Ｌ为ＮａＡ１Ｏ２，Ｍ为ＮａＣ１．（４）中 少量盐酸与过量偏铝酸钠溶液反应生成氢氧化铝． （５）中电解饱和食盐水，阳极上生成的Ｃ１ 和阴极上生 成的ＮａＯＨ充分接触，所以电解的总方程式为 物转化率降低．（反应物只研究转化率，产物只研究产 率） 转化率一 中溶质） 麓 髅 Ｘ １００ Ｘ １００ （只适用于定容的可逆体系，且只研究气态或者溶液 ＮａＣ１＋Ｈ Ｏ—ＮａＣ１Ｏ＋Ｈ。十，所以充分电解后的溶 液为次氯酸钠的溶液，显碱性并具有强氧化性，所以 转化率一 遇酚酞先变红后褪色． （适用于任何条件下任何物质的平衡体系） 仅是浓度变化（起始时或平衡时补充物质）引起 答案 （１） ｌ｛）２ ８ ８； （２）：Ｎ；ｉ Ｎ：； （３）２：３； （４）Ａｌ０ ＋Ｈ ＋Ｈ２Ｏ—Ａｌ（ＯＨ）３ ； 平衡发生移动时，反应物的转化率有以下几种情况． １）当反应物只有１种时，一般反应形式为： ａＡ（ｇ） ｂＢ（ｇ）＋ｆＣ（ｇ）． ①恒温、恒容时，起始或平衡时增加反应物Ａ，平 衡正向移动，反应物转化率有以下３种情况： 工．当ａ一６＋Ｃ时，转化率不变．如： ２ＨＩ（ｇ） Ｈ ２（ｇ）＋Ｉ２（ｇ） （５）２ＮａＣＩ＋２Ｈ Ｏ 后褪色． ２ＮａＣＩＯ＋２Ｈ。十，先变红 彝妻 篓 萎耋 的有机结合．不要过分追求“新颖题”“新意题”“新型 综合题”，立足一个“新”字．本题考查根据物质组成推 断元素，渗透电解有关知识，把元素推断与弱酸或强 Ⅱ．当日＞６＋Ｃ时，转化率升高． Ⅲ．当ｎ＜６４－Ｃ时，转化率降低．如： ２ＮＨ。（ｇ） Ｎ ２（ｇ）＋３Ｈ２（ｇ） 二、例１ 在恒温、恒容条件下，向１ Ｌ密闭容器中充 入１ ｔｏｏｌ ＨＩ（ｇ），达到平衡后，Ｃ（ＨＩ）一０．５ ｔｏｏｌ・Ｌ～， 如再向容器充入１ ｔｏｏｌ ＨＩ（ｇ）达到平衡状态时，ＨＩ 酸弱碱盐的性质、离子方程式及氧化还原有机结合， 较好地考查考生学科内综合能力． （作者单位：山东省淄博市临淄中学） 的转化率为（ Ａ １０ ； ）． Ｂ ３０ ； Ｃ ４０ ；Ｄ ５０ 没有多次失败，难得一次成功 化 ，勰析Ｑ 方法１温度不变时－平衡常数Ｋ不变，运 用“三行式，，求解： ２ＨＩ（ｇ） Ｈ ２（ｇ） ＋Ｉｚ（ｇ） 应物中其他物质的转化率一定升高，提供量发生改变 的反应物Ａ的转化率一般是降低的． 《 —■ 冒 ）． 例２在一定温度下将１ ｔｏｏｌ ＣＯ和１ ｍｏｌ Ｈ２ Ｏ 起始１（ｍｏｌ・Ｌ ） 变化１（ｔｏｏｌ・Ｌ～ ）１ ０．５ ０ ０．２５ ０ ０．２５ （ｇ）放人一固定容积的密闭容器中，反应ＣＯ（ｇ）＋ Ｈｚ ｏ（ｇ） ＣＯ２（ｇ）＋Ｈ２（ｇ），平衡后得到０．６ ｔｏｏｌ ＣＯ。，再通人０．３ ｔｏｏｌ Ｈ Ｏ（ｇ），达到平衡状态后，ＣＯ。 的物质的量可能是（ Ａ ０．９ ｔｏｏｌ； 平衡１（ｔｏｏｌ・Ｌ ）０．５ ０．２５ ０．２５ 起始２（ｔｏｏｌ・Ｉ ） １．５ 变化２（ｔｏｏｌ・Ｌ ） ２０’ 平衡２（ｔｏｏｌ・Ｌ ） Ｋ 一 一 １一０．２５ 』’ ０．２５ ０．２５＋ 目 一帮目 一圈ｊｆ步 一一 Ｂ大于０．８ ｔｏｏｌ； １．５—２ Ｏ．２５＋ Ｋ 一 Ｃ ０．８ ｔｏｏｌ；／解析， Ｄ大于０．６小于０．７８ ｔｏｏｌ 所以１．５—２ｘ一２（０．２５＋，２７），．Ｓｆ一０．２５，ＨＩ的转化率 等于（２．ｒ＋０．５）／２×１００ 一５０ ，答案为Ｄ． 此题用化学平衡常数可以求出ｃ（ＣＯ ）的具 体数值未免有些麻烦，而且对计算能力要 ，求也很高．如果利用转化率变化来判断则很快得出结 论．加入０．３ ｔｏｏｌ Ｈ。（）（ｇ），原平衡正向移动，ＣＯ的转 方法２“构建模型思想”来解题．在平衡时补充 ＨＩ（ｇ），平衡正向移动，虽然ＨＩ（ｇ）的消耗量增加，但 是提供量也在增加，因此勒夏特列原理无法对移动结 果作出预测．另外，平衡状态的到达与过程无关，只与 化率必定增大，Ｈ。Ｏ（ｇ）的转化率则减小．原平衡时： ＣＯ与Ｈ （）的消耗量与ＣＯ：的生成量均相同，ＣＯ的 转化率等于Ｈ。（）的转化率等于６Ｏ ；新平衡时：ＣＯ 的转化率大于６Ｏ ，大于Ｈ ｏ的转化率，因此： １ ｍ６ｌ×６０％＜＂（ＣＯ，）＜１．３ ｔｏｏｌ×６Ｏ ， 即０．６ ｔｏｏｌ＜１ｌ（Ｃ（），）＜０．７８ ｔｏｏ１． 始态、末态有关（“殊途同归”），因此我们可以认为是 初始状态多加了１ ｔｏｏｌ ＨＩ，构建模型如下： 答案 Ｄ． Ⅱ．若平衡时按起始原料原比例相同倍数增加 Ａ、Ｂ ２种物质的物质的量时，平衡正向移动，转化率 变化情况有如下３种情况： 十”一Ｐ＋（『Ａ、Ｂ转化率不变， 显然状态ｌ与状态Ⅲ等效平衡．状态Ⅱ与状态Ⅳ 等效，而状态Ⅲ到状态Ⅳ，根据平衡常数可判断出：两 状态等效，因此状态ｌ与状态Ⅱ等效，故反应物转化 ｛ 十 ＞Ｐ十ｑ Ａ、ＩＳ转化率升高， ｌｍ＋ ＜ ＋ｑ Ａ、Ｂ转化率降低 用“构建模型思想”来解释：设Ａ、Ｂ原起始物质 的量分别为ｎ（Ａ）与 （Ｂ），”（Ａ）与”（Ｂ）的比值不一 定等于ｍ： ，即不一定为化学计量数比．若补充Ａ、Ｂ 分别到志・”（Ａ）与走・，ｚ（Ｉ３），且是＞１，相当于起始状 率（５０ ），产物产率以及各组分的体积分数均对应 相等． 同理也可用“构建模型思想”来解释２ＮＨ。（ｇ）≠ Ｎ （ｇ）＋３Ｈ （ｇ）平衡体系在恒温恒容条件下的移动 结果．只是上述图示过程中的第２步减容过程：状态 Ⅲ到状态Ⅳ，平衡逆向移动，即状态１Ｉ（与状态 等 效）相对于状态Ｉ（与状态Ⅲ等效）逆向移动．因此转 化率降低． ②在恒温（ｒｒ）恒压（Ｐ）时，平衡时增加反应物Ａ 的量，平衡正向移动，Ａ转化率不变． 平衡时追加反应物Ａ，可认为在初始时增加反应 态时将Ａ、Ｂ按照”（Ａ）与 （Ｂ）的物质的量混合，并在 是个容积相等的密闭容器中反应达到平衡状态，此时 每个容器中的平衡状态均等效，且与原平衡状态等效 （转化率对应相同）；然后将所有平衡混合物转移到恒 容的体积相等的一个容器中．Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ浓度瞬间增 加到七倍，借助Ｑ 与Ｋ的关系可准确判定平衡移动 方向，进而判断转化率的变化情况． Ⅲ．若平衡时按照平衡混合物比例相同倍数增加 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ的物质的量，且平衡正向移动时，则Ａ、Ｂ 的转化率对应增大（Ｃ、Ｄ起始为０）． ｍＡ（ｇ）＋ｎＢ（ｇ） ｐＣ（ｇ）＋ｑＤ（ｇ） 物的量，由于恒压，物质的量与体积（容器容积）成正 比，因此起始浓度相同，故转化率相同． ２）当反应物不止一种时，一般反应形式为 Ａ（ｇ）＋ｎＢ（ｇ） ｐＣ（ｇ）＋ｑＤ（ｇ）． 原平衡（ｔｏｏｌ・Ｉ ＿。） 补充到（ｔｏｏｌ・Ｉ ）ｋａ ６ ｋｂ （，ｄ ①恒温、恒容时： Ｉ．只增加一种物质Ａ的量，平衡正向移动，反 叱 走（・ｋｄ（ ＞１） 要使平衡正向移动，则Ｑ ＜Ｋ，即Ｑ ／Ｋ一 困难里包含着胜利．失败里孕育着成功 走‘Ｐ。ｆ。一 ＜１（是＞１），则 ＋ ＞ ＋ｑ．即相当于２种 起始状态，起始状态Ｉ为 （ｎ＋ｍｃ／ｐ）ｔｏｏｌ・Ｌ一 Ａ＋（ｂ＋ｎｄ／ｑ）ｔｏｏｌ・Ｌ＿。Ｂ； 因为状态Ｉ与状态Ⅲ等效（起始浓度相同），因此 状态Ⅲ中平衡时ＰＣ１ 的物质的量只有状态Ｉ的一半 即０．２０ｍｏｌ，由状态Ⅲ到状态Ⅳ（平衡后体积增至Ｖ）， 相当于减压，平衡向消耗ＰＣ１ 的方向移动，即状态Ⅳ 相对于状态Ⅲ逆向移动，因此状态Ⅱ小于０．２０ ｔｏｏ１． 起始状态Ⅱ为 ｋ（ａ＋ｍｃ／ｐ）ｔｏｏｌ・Ｌ Ａ和ｋ（６＋ｎｄ／ｑ）ｍｏｌ・Ｉ Ｂ． 用“构建模型思想”容易得出：Ａ、Ｂ对应转化率升高． 答案为Ｂ． 相反，若 ＋ ＜ ＋ｑ，则平衡逆向移动，Ａ、Ｂ转化率 对应降低． 因此，如果平衡时撤走反应物，平衡状态逆向移 动，在恒温、恒容条件下， ４－， ＞ｐ＋ｑ，则Ａ、Ｂ转化率 ．． 例３将２．０ ｔｏｏｌ ＰＣ１。和１．０ ｔｏｏｌ Ｃ１２充人体积 不变的密闭容器中，在一定条件下发生下述反应： ＰＣ１。（ｇ）＋Ｃ１２（ｇ） ＰＣ１ （ｇ），达到平衡时，ＰＣ１ｓ的物 质的量为０．４０ ｔｏｏｌ，如果此时移走１．０ ｔｏｏｌ ＰＣ１。和 降低； ＋”＜ ＋ｑ，则Ａ、Ｂ转化率升高，与上述正好 相反． ②恒温、恒压时：理想气体可逆体系达平衡后，改 变某一反应组分的含量后，平衡移动的方向不一定总 向消耗加入组分的方向移动，可能出现３种情况，向 ０．５ ｔｏｏｌ ＣＩ ，在相同温度下再达到平衡时ＰＣ１ｊ的物 质的量是（ ）． Ａ ０．４０ ｔｏｏｌ； 正反应方向移动或向逆反应方向移动或者不移动．因 此转化率的情况也比较复杂． 有２种特殊情况不妨在这里指出． ｍＡ（ｇ）十ｎＢ（ｇ） ｐＣ（ｇ）＋ｑＤ（ｇ）． Ｂ小于０．２Ｏ ｔｏｏｌ； Ｃ ０．２Ｏ ｔｏｏｌ； Ｄ大于０．２０ ｍｏｌ小于０．４０ ｔｏｏｌ 解法１平衡时移走反应物，平衡必然逆向移动 Ｉ．若平衡后按照起始原料原比例的相同倍数增 加Ａ与Ｂ时，则平衡正向移动，但Ａ、Ｂ的转化率不变 （“等比等效”）． Ⅱ．若平衡后按照平衡混合物比例的相同倍数增 加Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ的物质的量时，平衡不移动，转化率不 变．（瞬间浓度不变，Ｑ ＝Ｋ．） 综上所述，笔者在处理化学平衡移动问题时，有 如下体会： （恒容），在恒温、恒容条件下借助平衡常数可定量求 解：设容积为Ｖ Ｌ，且撤走反应物瞬问达到新平衡时 共消耗ＰＣＩｊ ｔｏｏｌ，贝４ ＰＣ１。（ｇ）＋Ｃ１ （ｇ） ＰＣ１ （ｇ） 原平衡（ｍｏ１） 撤走（ｍｏ１） 】．６０ １．０ ０．６０ ０．５ ０．４０ ０ 新起始（ｍｏ１）变化（ｔｏｏ１） ０．６０ ＋ Ｏ．１０ ＋ ０．４０ 一３７ １）恒温、恒容时若只改变若干种反应物中１种反 应物的浓度时，只需按勒夏特列原理（浓度影响）来判 定移动方向；同等倍数地改变整体反应物浓度时，与 新平衡（ｍｏ１）０．６０＋－ｚ Ｋ＝＝＝ Ｑ： ０．１０＋ｚ ： ０．４０一 起始改变压强时相似，故可以按照压强影响来判定平 衡移动方向，并分析转化率或体积分数． ２）恒温、恒压或恒温、恒容时．在平衡状态时改变 浓度，可按平衡常数定量判定移动方向；也可以“一边 “ （０６０／Ｖ）×（１．６０／Ｖ） ．（０．４０一 ）／ｖ （０．６０＋ｚ）／ｖ×（０．１０＋ ）／ｖ’ 则 一 ＝ ， 倒”回溯到起始原料进行比较，运用建模思想或等效 平衡思想虚拟出一个我们所熟悉的可以预知的中间 状态，然后对比判定出移动的结果． ＋３．１ｘ一０．９—０， 一０．２７（舍去负值）， ０．４０一ｚ—Ｏ．１３＜０．２０．答案Ｂ． 解法２ 出题者似乎更希望我们用其他方法来定 ３）Ｑ 就是Ｋ的“影子”，在平衡建立过程中，Ｑ 随时可能变化，平衡状态可能发生移动，但Ｔ不变则 性或定量判定．题目给出了状态工与状态Ⅱ，且状态 Ⅱ分两步实施，为解决问题虚拟出状态Ⅲ，下图中状 态Ⅱ即状态Ⅳ： Ｖ Ｖ Ｖ Ｋ值不变，这或许就是化学平衡中“以不变应万变”的 魅力所在吧． 因此，化学平衡正向移动与反应物转化率升高并 不完全一致． 第ｌ步． ３ １ ． ０ｍｏｌＣ１ ２ Ｉ Ｏ． ５ｍｏｌＣＩ ￣，一Ｖｙ［ １．０ ｍ竺ｏ！ｌ ＰＣＩ：（作者单位：广东省揭阳第三中学） 状态Ｉ＋状态Ｉ ￣ｒ－失败得教训，成功获经验 化
