1
阻燃剂对低烟无
S聚烯烃电缆料性能的影响
金楷皓,王新古,赵健军,李秀峰
(山东理工大学电气与电子工程学院,山东淄博255000)
摘要:以EVA/LLDPE/POE共混物为基体,氢氧化错(ATH)和氢氧化镁(MDH)为阻燃剂,采用熔融共混法制 备了无卤阻燃聚烯烃电缆料。采用SEM观察无机阻燃剂在基体中的分散状态,并研究不同种类阻燃剂及其 用量对无卤阻燃电缆料力学性能、热稳定性和阻燃性能的影响。结果表明:当ATH和MDH的质量比为126:
12时,阻燃剂在聚合物基体中的分散状态最佳;随着阻燃剂用量的增加,复合材料的力学性能下降,氧指数提
高;与单一 ATH阻燃体系相比,ATH/MDH复配使材料的热降解温度提高,热稳定性增强;ATH/MDH的加入 使材料的热释放速率峰值和烟生成速率峰值降低,火灾性能指数提高,炭层结构更优,残炭量高达42.74%。 关键词:无卤阻燃:热稳定性;氧指数;锥形量热法;残炭量 中图分类号:TM215
文献标志码:A
文章编号:1009-9239(2020)03-0001-06
DOI : 10.16790/j .cnki. 1009-9239. im.2020.03.001
Effect of Flame Retardant on Properties of Low-smoke
Halogen-free Polyolefin Cable Materials
JIN Kaihao, WANG Xingu, ZHAO Jianjun, LI Xiufeng
{College of Electric and Electronic Engineering, Shandong University of Technology, Zibo 255000, China)Abstract: A halogen-free flame retardant polyolefin cable material was prepared by melting blending method using EVA/LLDPE/POE blend as matrix, aluminum hydroxide (ATH) and magnesium hydroxide (MDH) as flame retardants. The dispersion states of inorganic flame retardants in matrix were observed by SEM, and the effects of different kinds of flame retardant and their amounts on the mechanical properties, thermal stability, and flame retardancy of the halogen-free flame retardant cable materials were studied. The results show that when the mass ratio of ATH and MDH is 126:12, the dispersion states of the flame retardants in polymer matrix are the best. With the increase of flame retardant amount, the mechanical properties of the material decrease, and the oxygen index increases. Compared with the single ATH flame retardant system, the thermal degradation temperature and thermal stability of the materials with ATH and MDH flame retardant increase. With the addition of ATH and MDH, the peak heat release rate and peak smoke production rate of the material decrease, the fire performance index increases, the carbon layer structure is better, and the carbon residue is up to 42.74%.
Key words: halogen-free flame retardant; thermal stability; oxygen index; cone calorimeter; carbon residue
〇引言
速发展,机车车辆电缆的需求量逐渐增大。为了降
随着我国地铁、轻轨等城市交通运输系统的迅
低轨道线路发生火灾的风险,加强机车车辆电缆运 行的安全性成为轨道交通发展的必然要求。因此, 对在密闭性更强的环境中运行的机车车辆、地铁所 收稿日期:2019-07-14 修回日期:2019-09-06
基金项目:山东省自然科学基金面上项目(ZR2019MEEI00):淄博 用电缆提出了更高的要求,开发耐油、耐高低温、力 市校城融合项目(2017ZBXC丨02)学和电气性能优异的低烟无卤阻燃电缆料成为机 作者简介:金楷皓(1994-),男(汉族),山东烟台人,硕士生,研究方 车车辆电缆的发展方向ni。
向为高电压与绝缘技术:通信作者:李秀峰(1974-),女(汉族),山东 青岛人,副教授,博士,主要从事电缆料及电缆附件关键问题与技 研究表明[21通过添加大量的无机氢氧化物可 术、纳米复合电介质特性及应用的研究。
显著提高复合材料的阻燃性能,但通常会降低力学
2
金楷皓等:阻燃剂对低烟无卤聚烯烃电缆料性能的影响
绝缘材料2020,53(3)
性能,对无机氢氧化物进行表面改性或添加协效 剂,可使复合材料的性能得到改善。HE R等141将硬 脂酸改性处理的氢氧化镁(MDH)加入到乙烯-醋酸 乙烯酯共聚物/极低密度聚乙烯(EVA/VLDPE)中,发 现硬脂酸可加速MDH的脱水反应和减缓基体主链 降解,促进复合材料成炭,使其阻燃效率提高。XU
M等151研究发现,有机硅阻燃增效剂可增强阻燃粉 体与基体树脂的界面作用力,使粉体在基体中分散 更均勻,从而提高复合材料的力学性能。霍蛟龙 等[61将环氧基有机化合物通过硅烷偶联剂KH-550 锚固在MDH上,制备了插层接枝的MDH阻燃剂, 并将其与EVA共混制备了复合材料,结果表明改性 的EVA复合材料断裂伸长率明显提高,垂直燃烧性 能提高至UL V-0级。
影响无卤阻燃材料性能的因素较多,如阻燃剂 添加量、粒径、种类等。张建耀等171将有机蒙脱土加 入到PP/MDH中,发现随着蒙脱土用量的增加,引 入了杂质离子,复合材料的体积电阻率降低。YE L 等181将可膨胀石墨(EG)与MDH复配加入到EVA中, 发现随着EG粒径和膨胀率的增加,复合材料的热 分解温度上升,热稳定性提高。赵榕晶等m研究发 现氢氧化铝(ATH)粒径越小,比表面积越大,活性位 置点越多,吸热脱水反应速率越快,EVA/ATH复合 材料的氧指数越高。徐亚新等—研究了三聚氰胺氰 尿酸盐与MDH的阻燃作用,发现两者具有协效性, 将其作为填料加入EVA中制备得到的复合材料氧 指数提升,力学性能得到改善,断裂伸长率明显 提高。
通常无机阻燃剂的添加量要达到50%以上才 能达到良好的阻燃效果|in,但添加量太高时,其在基 体中的分散存在不确定性,而复合材料的燃烧行为 与填料种类、分散状态之间关系的研究报道较少。 本研究以EVA/LLDPE/POE共混物为基体,氢氧化 铝(ATH)和氢氧化镁(MDH)为阻燃剂,采用熔融共 混法制备无卤阻燃复合材料,采用扫描电子显微镜 (SEM)观察ATH和ATH/MDH阻燃剂在基体中的分 散状态,研究不同种类阻燃剂及其用量对复合材料 力学性能、热稳定性、阻燃性能、动态燃烧性能的影 响,多角度探究其阻燃机理。
1实验
1.1主要原材料
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA), 40L-03型,熔体
流动速率为3.0 g/10 min, VA含量为40%,美国杜邦 公司;线性低密度聚乙稀(LLDPE) ,7042型,熔体流 动速率为2.0 g/10min,中国石化有限公司齐鲁分公 司;乙烯-辛烯共聚物(POE), DF840型,熔融指数为 3.6 gMO min,日本三井化工有限公司;氢氧化铝 (ATH),中值粒径Ac■为1.44叫,山东铝业股份有限 公司;氢氧化镁(MDH),中值粒径A。为2 nm,大连 亚泰科技新材料股份有限公司;抗氧剂1010,巴斯 夫股份有限公司;相容剂,市售。1.2试样制备
首先将EVA、LLDPE、POE和相容剂在双辊开 炼机上熔融混合均匀,然后逐次加入ATH、MDH、抗 氧剂和流变改性剂等,制备无卤阻燃复合材料,混 炼温度为130 °C,时间为15 min,转速为40r/min。 出料后,使用平板硫化机在温度为165 °C、压力为 15 MPa的条件下预热3 min,加压5 min,冷却至室 温。根据实验要求制得若干厚度分别为1、3、4 mm 的试样。不同配方试样的主要成分及质量份数见 表1。
表1不同试样的主要成分(单位:份数)
Tab.l The main components of different samples
试样
EVA/LLDPE/POE
相容剂
ATHMDH1*60/30/81512602*58/30/1015126123*60/30/81516004'
58/30/10
15
110
58
1.3性能测试
微观形貌分析:分别将4种试样在液氮中冷却 断裂,断面喷金处理后,采用日本电子株式会社的
JSM-6390A型扫描电子显微镜(SEM)观察并拍照,放大倍数为1 〇〇〇倍。
力学性能:按照GB/T 1040—2006,采用美特斯 工业系统(中国)有限公司的CMT4503型万能试验 机测试试样的力学性能,拉伸速率为(250±50)
mm/min,试验温度为(23±2)°C。试样为II型哑铃 片,厚度为(1.0土〇.l)mm,长度为25 mm,宽度为 6 mm,取5次测试值的平均值作为试验结果。
热失重分析(TGA):采用德国NETZSCH公司 的TGA/STA 449C型热重分析仪研究试样的热稳 定性。试验在流速为30 mL/min的氮气气氛中进
绝缘材料2020,53(3)金楷皓等:阻燃剂对低烟无卤聚烯烃电缆料性能的影响
3
行,升温速率为l〇°C/min,测试温度为30〜600 °C。氧指数(LOI):使用南京分析仪器厂的HC-2型 氧指数仪测试试样的氧指数,试样尺寸为140 mmx 6.5 mm><3 mm。
锥形量热仪(CCT):按照ASTM D 1356-2017 和 ISO 5660-1:2002,使用英国 Fire Testing Tech
nology Limited 公司的标准型锥形量热仪测试试样
的动态燃烧性能,热辐射功率为50 kW/m2,每种试 样取3片进行测试,试样尺寸为100 mmx 100 mmx 4 mm〇2
结果与讨论
2.1阻燃剂在基体中的分散状态
为了研究无机阻燃剂的分散状态对无卤阻燃 复合材料性能的影响,采用SEM对试样的脆断面进 行观察,结果如图1所示。其中浅白色颗粒代表分 散在基体中的无机氢氧化物,深色区域代表连续相 的聚烯烃基体。
(c)3* (d)4*
图1试样脆断面的SEM图
Fig.l The SEM images of brittle section of samples
从图1可以清楚地看到ATH、MDH较均匀地分 散在基体中,无明显团聚现象。其中2#试样中的无 机氢氧化物分散状态最佳,与聚合物基体之间结合
最紧密,无明显空隙和孔洞。而4#试样中的ATH和
MDH与基体结合较差,界面呈现片层分离状态,偶 见大颗粒填料散落,断裂时颗粒从基体中拔出,留 下空洞或空穴。2.2力学性能
表2为4种无卤阻燃复合材料的力学性能数 据。从表2可以看出,随着阻燃剂用量的增加,复合 材料的力学性能明显下降,这是因为过多阻燃剂在 基体中分散不均匀,出现部分团聚或脱粘分层现 象,使基体与填料之间的结合力变弱,当受到拉力 时,容易产生微裂纹而断裂[12]。而在相近填充量下,
只填充ATH试样的拉伸强度和断裂伸长率均高于 填充ATH/MDH复配阻燃体系的试样,原因是对于 无机填料含量较高的复合材料,其力学性能受无机 阻燃剂粒径的影响较大,而MDH粒径较大,使其与 基体的界面结合变差,导致力学性能下降。
表2
试样的力学性能数据
Tab.2 The mechanical properties of samples
试样
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
弹性模量/MPa
r13.8233.6210.22*
12.7190.4231.53\"11.8200.4262.44*
11.7
151.2
272.8
弹性模量是指在弹性范围内正应力和对应的 正应变的比值,表征材料抵抗弹性形变的能力,弹 性模量越大,刚性越强,形变越小。由表2可知,随 着阻燃剂填充量的增加,试样的弹性模量提高,这 是因为更多的阻燃剂使基体树脂大分子链的运动 受到更大的,当材料承受外界拉力时,无机粒 子阻碍了应力传递和分子链之间的相对运动,使复 合材料的刚性增强,弹性模量提高。
2.3热失重分析
图2(a)和(b)分别是4种试样的热失重(TGA)曲 线和热失重微分(DTG)曲线,DTG反映了加热过程 的失重速率。相关的热失重参数见表3,其中
r5〇v.分别为失重5%和50%时的分解温度,7二,、7;„2、
分别为1阶、2阶、3阶失重的最大分解速率对应 的温度。
从图2和表3可以看出,添加ATH和ATH/MDH 复配阻燃体系的试样热失重微分曲线明显不同,其 中只添加ATH的试样,其热失重过程有两个阶段: 第1个阶段为320〜330 °C,主要是EVA的脱乙酰基 反应和ATH的脱水反应;第2个阶段为475〜
4
金楷皓等:阻燃剂对低烟无卤聚烯烃电缆料性能的影响
绝缘材料2020,53(3)
聚烯烃的降解,使1阶分解速率减缓,3阶分解速率
1
8略有提高,有利于复合材料热稳定性的提高
%
^
/热重残炭量也是表征材料热稳定性的一个指 #^鈿^
标,残炭量越高,材料的热稳定性越好。从表3中可 浆
以看出,填充不同阻燃体系试样的残炭量均随阻燃 剂填充量的增加而提高,但在相近填充量下,填充 ATH/MDH复配阻燃体系试样的残炭量明显高于单 一 ATH阻燃体系,表明ATH和MDH的分阶脱水可 有效延缓热分解,生成的氧化物固熔体可与基体树 脂形成多层次的结构层,可有效阻隔热量和可燃性
%
气体,并使炭层结构稳固,从而使残炭量提高 /#2.4氧指数
«水氧指数常用于评价无卤阻燃材料的静态阻燃 箱性能。表4为4种无卤阻燃复合材料的氧指数测试 _结果。从表4可以看出,填充两种阻燃体系的试样 心
氧指数都随着阻燃剂填充量的增加而提升,原因是溫度/V
随着无机氢氧化物填充量的增加,阻燃剂受热分解 (b)DTG曲线
图2试样的TGA及DTG曲线
吸收更多的热量,反应生成的金属氧化物覆盖在聚 Fig.2 TGA and DTG curves of samples
合物的表面可隔绝热量和氧气传递,阻止材料的继 续燃烧,有效提高了试样的氧指数。但在相近填充 表3
试样的热失重参数
量下,填充ATH/MDH复配阻燃体系的试样和只填 Tab.3 Thermogravimetric parameters of samples
充ATH的试样氧指数一样,与TGA测试结果反映 的规律不一致,原因可能是MDH的分解温度较高 试样
rT3#4*且吸热量较少,对抑制材料温度上升的效果比ATH TsJV303.2298.5303.9307.4差,所以对氧指数的提升不明显\"5)。
7WC479.7483.9488.44.4DC
324.1320.9329.3324.8表4
试样的氧指数
Tab.4 The oxygen index of samples
T^JV—357.4—366.6试样VT3*4-rj°c
476.7478.5479.79.9氧指数/%
35
35
38
38
残炭量/%
36.68
38.94
41.42
42.74
2.5锥形量热分析
480 °C,主要为聚烯烃的降解和氢氧化物的脱水分
锥形量热仪试验条件与火灾中材料的真实燃 解。而填充ATH/MDH复配阻燃体系的试样在
烧环境相近,测量结果与大型火场试验结果有较好 355〜370 °C多了一个微小的失重峰,主要为MDH
的相关性,可用于预测真实火灾中材料的动态燃烧 的分解。
行为丨丨6〗。
在相近填充量下,填充ATH/MDH复配阻燃体 采用锥形量热仪测得各试样的引燃时间(777)、 系试样的7W。高于只填充ATH的试样。只填充ATH 热释放速率峰值(p///?/?)、烟生成速率峰值(pS/5/?)、 的试样7;„,较高且随阻燃剂填充量的增加而升高, 火灾性能指数(F/V)等参数,结果如表5所示。热释 这是因为在第1个失重阶段,ATH脱水分解吸收大 放速率(//沿?)是指试样燃烧时单位面积释放的热 量热量,降低了体系温度,同时生成的al〇3起到物 量,其最大值为越小越好。pSP/?是表 理阻隔作用,延缓了热分解。而ATH/MDH复配阻 征材料在单位时间内产烟量的最大值,其值越大, 燃体系可以在更宽的温度范围分阶脱水,有效延缓
表明烟气的危险性越大。777与的比值为
绝缘材料2020,53(3)金楷皓等:阻燃剂对低烟无卤聚烯烃电缆料性能的影响
5
F/V,通常用于预测材料在点火后是否容易发生剧 烈燃烧,F/V值越大,材料的火灾危险性越低1171。
图3为4种试样的热释放速率曲线。从图3和 表5可以看出,不同阻燃体系和不同填充量试样的 热释放速率曲线形状不同。相同阻燃体系中,高填 充量试样的/?///?/?峰值降低,峰宽变大,3#试样的
p///?/?比1#试样的降低了 39.5%,4#试样的/?///?/?比 2#试样的降低了 10.5%,表明随着阻燃剂填充量的 增加,试样燃烧的剧烈程度减缓,延燃时间增加。 而在相近填充量下,填充ATH/MDH复配体系试样 的峰值明显低于只填充ATH的试样,低填充 量下2#试样的pZ/沿?比1'试样的降低了 33.8%,高填 充量下4#试样的比3#试样的降低了 2.1%,且 试样的延燃时间随填充量的增加而延长。这是因 为ATH和MDH具有良好的协效阻燃作用,可在更 宽的温度范围内吸收更多的热量并释放水蒸气,阻 止复合材料温度升高,延缓其热分解,降低燃烧 速率™。
图3试样的热释放速率曲线
Fig.3 The heat release rate curves of samples
表5
试样的锥形量热仪测试结果
Tab.5 The cone calorimeter test results of samples
试样
rr3-4*7T//(s)
40423938pHRR/ik'W/m2)316.4209.3191.4187.4pSPR/(m2/s)0.065 30.061 70.042 50.024 3m/(m2/(kW-s))
0.126
0.201
0.201
0.203
图4为4种试样的烟生成速率(分>/?)曲线。从图
4可以看出,曲线的峰高和峰宽依赖于阻燃剂 的填充量。高填充量的311和4#试样的SPZ?曲线均比 低填充量的r和Y试样低且宽。由表5数据可知,3#
试样的pSW?比1#试样的降低了 34.9%, 4»试样的
pSP/?比2«试样的降低了 60.6%,可见相同阻燃体系 中随着阻燃剂用量的增加,试样的明显降低, 原因是阻燃剂用量越多,复合材料形成的炭层越致 密,可有效地抑制氧气和热量的传递,降低烟生成 速率。与只填充ATH的试样相比,相近填充量下填 充ATH/MDH复配阻燃体系试样的明显降低, 峰宽更宽,这是因为AT_DH的复配使复合材料
的成炭能力明显增强,延缓了材料热分解时挥发性
产物的逸出n9]。
0
200
400 600 800 1000
时间/s
图4
试样的烟生成速率曲线
Fig.4 The smoke production rate curves of samples
从表5还可以看出,高填充量的3\"和4*试样FP/ 值分别比低填充量的r和2*大,可见较高填充量的 无机阻燃剂可通过吸热反应有效降低聚合物主链 的降解速率,减缓材料燃烧时的剧烈程度,降低火 灾引发的危险性。
图5分别为4种试样燃烧后的炭层结构形貌。 从图5可以看出,2»试样燃烧后的残余物显示出光 滑的黑色表面和紧凑的外观,且无明显裂纹和分层
现象,较好地保持了原貌,说明生成的氧化物固熔 体在复合材料表面形成连续的屏障,使炭层结构更 加致密[2()1。由SEM结果可知211试样中阻燃剂在基 体中分布良好,填料与基体界面结合紧密,有利于 炭层结构的稳定。4\"试样的炭层结构较差,出现尺 寸较大的孔洞和裂纹,与SEM中观察到的阻燃剂在 4#基体中的分散情况一致。
根据GB/T 12528—200812”的规定,轨道交通车 辆用聚烯烃电缆料的拉伸强度应不低于9.0 MPa, 断裂伸长率应不小于125%,由表2可知〜4\"试样 的力学性能均符合要求。从热稳定性、阻燃性能和 动态燃烧特性综合考虑,2#复合材料表现出优异的 综合性能,可更好地满足实际应用的需求。
6
金楷皓等:阻燃剂对低烟无卤聚烯烃电缆料性能的影响
绝缘材料2020,53(3)
[3] 陈树国,禹海洋,王如寅,等.EVA无卤阻燃材料的研究进展[J].
中国塑料,2008,22(4):丨 3-20.
[4] HE R, XU M, ZHONG L, et al. Effect of stearic acid and
epoxy silane on the structure and flame-retardant properties of magnesium hydroxide/ethylene vinyl acetate copolymer/ very low-density polyethylene composites[J]. Journal of Applied Polymer Science,2012,126(1): 13-20.
[5] XU M, WANG L, XIE D R, et al. Study on influence of
zinc stannate to halogen-free flame retardant polymer[C]// Proceedings of the 2005 International Symposium on Electrical Insulating Materials. Kitakyushu, Japan: IEEE,2005:608- 611.
[6] 霍蛟龙,虞鑫海,李四新.新型无卤无磷改性氢氧化镁阻燃EVA
的研制[J].绝缘材料,2011,44(丨):11-16.
17]张建耀,陈敏.有机蒙脱土协同氢氧化镁阻燃聚丙烯绝缘料的
制备与性能研究[J].塑料科技,2017,45(12):17-21.
[8] YE L, QU B J. Flammability characteristics and flame retar
dant mechanism of phosphate intercalated hydrotalcite in halogen-free flame retardant EVA blends[J]. Polymer Degrada
(c)3# (d)4#
tion and Stability,2008,93(5):918-924.
图5试样燃烧后的残炭形貌
[9] 赵榕晶,刘亚军,张玲.氢氧化铝无卤阻燃乙烯-醋酸乙烯共聚
Fig.5 Carbon residue morphology of the
物的结构与性能[J].中国塑料,2018,32(4):97-102.
samples after burning
[10] 徐亚新,虞鑫海,李四新.三聚氰胺戴尿酸盐协效氢氧化镁阻
燃乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的性能研究[J].绝缘材料,201丨,44
3结论
(5):46-50.[11]
党力,吕智慧.无机阻燃剂的研究进展[J].中国塑料,2018,32
(1) 随着阻燃剂填充量的增加,试样的拉伸强
(9): 1-8.
度和断裂伸长率降低,弹性模量提高,氧指数提高;
[12] 任政,王旭.氢氧化铝/氬氧化镁协同阻燃低烟无卤聚烯烃电
而在相近填充量下,填充ATH/MDH复配阻燃体系 缆料的研究[J].塑料助剂,2018(4):36-40.
[13] 陈镜融,谷晓昱,孙军,等.氢氧化铝/氢氧化镁复配提高乙烯试样的拉伸强度和断裂伸长率较低,MDH对氧指
醋酸乙烯共聚物阻燃性能[J].中国塑料,2017,31(9):68-72.
数的影响不大。
[14] 孙英娟,高明,程根银.复合型阻燃剂对聚氯乙烯的阻燃抑烟 (2) 与单一 ATH阻燃体系相比,ATH/MDH复配 作用研究[J].中国塑料,2016,30(7):13-17.
体系使材料在更宽范围内吸热分解,生成的金属氧 [15] 李胜,李斌.无卤阻燃电缆料的研究进展[J].塑料科技,2010, 化物固熔体可与基体树脂形成多层次的结构层,能 38(3):110-114.
有效延缓聚烯烃的热降解和提高复合材料的热稳 [16] 朱江,徐曼,东锦鹏,等.无卤阻燃电缆材料燃烧和阻燃特性的 研究[J].绝缘材料,2019,52(2):41-46.定性。
[17]
徐亮,丁严艳.镁铝双氢氧化物对无卤阻燃EVA的协效阻燃 (3)
ATH/MDH复配具有良好的协效阻燃作用,
效果研究[J].火灾科学,2011,20(2):105-110.使复合材料的p/Z/伙和pS/W降低、FP/提高。炭层 [18] 孙英娟,高明.氢氧化镁在膨胀阻燃聚丙烯体系中的协效作用 结构的质量与阻燃剂在基体中的分散状态有关,当 研究[J]•塑料科技,2016,44(丨2):77-82.
ATH和MDH的质量比为126:12时,试样中阻燃剂 [19]
罗丹,颜渊巍,杨军.膨胀阻燃EVA的阻燃性能及机理研与基体界面结合较好,炭层结构更连续致密,呈现 [J].塑料工业,2016,44(5):75-79.
出光滑紧凑的残余物外观。
[20] YE L, WU Q, QU B. Synergistic effects and mechanism
of multi walled carbon nanotubes with magnesium hydrox参考文献:
ide in halogen-free flame retardant EVA/MH/MWNT nano- [1composites[J]. Polymer Degradation and Stability,2009,94(5): 】孙正华.铁路车辆电缆的发展及新型绝缘材料的应用[J].电线
751-756.
电缆,2001 (4>: 13-14.
[2]赵斌,张胜,王菊琳,等.无卤阻燃聚烯烃电缆料的研究进展[J].
全国电线电缆标准化技术委员会.交流额定电压3kV及以下 中国塑料,20 丨 1,25(9):61-65.
轨道交通车辆用电缆:GB/T 12528—2008[S].北京:中国标 准出版社,2008.
- 究
因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容
Copyright © 2019- huatuo0.cn 版权所有 湘ICP备2023017654号-2
违法及侵权请联系:TEL:199 18 7713 E-MAIL:2724546146@qq.com
本站由北京市万商天勤律师事务所王兴未律师提供法律服务