非离子型乳化剂对聚丙烯酸酯乳液性能的影响

第３４卷第４期　湖南大学学报（自然科学版）　ＶｏＩ．３４．Ｎｏ．４　Ａｐｒ．２　０　０　７　２　０　０　７年４月　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｕｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）　文章编号：１０００．２４７２（２００７）０４．００６４．０４　非离子型乳化剂对聚丙烯酸酯乳液性能的影响　张心亚　，傅和青，黄　洪，沈慧芳，陈焕钦　（华南理工大学化工与能源学院化学工程研究所，广东广州５１０６４１）　摘要：在非离子型表面活性剂用量和聚氧乙烯（ＥＯ）链长数目变化的条件下制备了纯　丙烯酸酯聚合物乳液（简称纯丙乳液），考查了非离子型乳化剂用量和ＥＯ链长对乳液聚合　稳定性及乳液冻融稳定性，Ｃａ２　稳定性，玻璃化温度（丁　），粒径和黏度的影响．实验结果表　明，非离子乳化剂用量和ＥＯ链长的增加，有助于乳液聚合反应的平稳进行，得到的乳液粒　径较小，黏度较大，丁　较低，乳液的冻融稳定性和Ｃａ２　稳定性显著提高．　关键词：非离子型表面活性剂；聚氧乙烯链；聚丙烯酸酯乳液；乳液聚合　中图分类号：ＴＱ４３３　文献标识码：Ａ　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｎｏｎｉｏｎｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｐｕｒｅ　Ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌａｔｅ）Ｌａｔｅｘｅｓ　ＺＨＡＮＧ　Ｘｉｎ—ｙａ十ＦＵ　Ｈｅ．ｑｉｎ，ＨＵＡＮＧ　Ｈｏｎｇ，ＳＨＥＮ　Ｈｕｉ．ｆａｎｇ，ＣＨＥＮ　Ｈｕａｎ．ｑｉｎ　，（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　５１０６４１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｕｒｅ　ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌａｔｅ）ｌａｔｅｘｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｎｏｎｉｏｎｉｃ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　ａｍｏｕｎｔ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｏｘｉｄｅ（ＥＯ）ｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈ．Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｎｏｎｉｏｎｉｃ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　ａｍｏｕｎｔ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ＥＯ　ｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｌａｔｅｘｅｓ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｔｈｅ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｔｈｅ　ｆｒｅｅｚｉｎｇ　ｔｈａｗｉｎｇ　ｓｔａｂｉｌｉ・　ｔｙ，ｔｈｅ　Ｃａ２　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｓｉｚｅ　ａｎｄ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ａｎｄ　Ｇｌａｓｓ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（Ｔｇ），ｗａｓ　ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｅｘ・　ｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｎｏｎｉｏｎｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ　ａｍｏｕｎｔ　ａｎｄ　ＥＯ　ｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈ　ｍａｋｅｓ　ｔｈｅ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｏｌｐｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｍｏｒｅ　ｓｔａｂｌｅ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｅｄ　ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌａｔｅ）ｌａｔｅｘｅｓ　ｈａｖｅ　ｓｍａｌｌｅｒ　ｐａｒｔｉｃｌｓ，ｈｉｅｇｈｅｒ　ｖｉｓ—　ｅｏｓｉｔｉｅｓ，ｌｏｗｅｒ　Ｔｇ，ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｆｒｅｅｚｉｎｇ・ｔｈａｗｉｎｇ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　Ｃａ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｎｏｎｉｏｎｉｃ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ；ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｃｈａｉｎ；ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌａｔｅ）ｌａｔｅｘｅｓ；ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　丙烯酸酯共聚物乳液已经广泛应用于涂料工业　长不同的共聚物，常作为非离子乳化剂用于乳液聚　合中．本文主要讨论ＡＥＯ用量和ＥＯ链长的变化对　乳液聚合过程稳定性和纯丙乳液性能的影响．　中【１．３］，共聚物乳液的性能受单体组成、聚合物的　交联和分子量、乳化剂、引发剂和聚合过程影响．纯　丙乳液作为涂料的成膜基料必须满足机械剪切稳定　性的苛刻要求，已有研究显示保护胶和非离子乳化　剂共同作用可使纯丙乳液满足这些要求【４　Ｊ．其主要　１　实验　１．１实验配方　机理是在乳液中，非离子乳化剂分子中水溶性基团　扩散到水相中形成粘滞层，阻碍了其他颗粒的接近，　从而使乳胶粒子保持静态的稳定．　脂肪醇聚氧乙烯醚（ＡＥＯ）是聚氧乙烯（ＥＯ）链　聚丙烯酸酯乳液的配方如表１所示．　１．２乳液合成　进行两个系列的实验，设定阴离子乳化剂用量　为单体总量的１％（质量分数，下同）不变．在第一系　收稿日期：２００６－０１＿０７　基金项目：广东省科技厅科技计划项目（２００３ＢｌＯ５Ｏ６）　作者简介：张心亚（１９７４一），男，湖北黄梅人，华南理工大学讲师，博士　十通讯联系人，Ｅ．ｍａｉｌ：ｃｅｘｙｚｈ＠￥ｃｕｔ．ｅｄｕ．ｃａ　维普资讯 http://www.cqvip.com

第４期　张心亚等：非离子型乳化剂对聚丙烯酸酯乳液性能的影响　６５　列实验中，ＡＥＯ的量在单体量的１．０％～５．０％间变　化；在第二系列实验中，对ＥＯ链长的影响进行研　的比例与乳液混合，静置４８　ｈ后，观察是否有漂油、　聚结、分层现象．　究。ＥＯ链长分别为３，９，１５，２０，２５，３５．　表１纯丙乳液的配方　Ｔａｂ．１　Ｂａｓｉｃ　ｒｅｃｉｐｅ　ｆｏｒ　ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌａｔｅ｝ｌａｔｅｘｅｓ　将乳化剂，ｐＨ值缓冲剂溶于去离子水中，加入到　带搅拌器、控温仪、冷凝器和进料口的反应瓶中，匀速　搅拌，设定初始反应温度为６５℃．当温度达到６５℃时，　将单体按预定的比例充分混合，用分液漏斗在１５　ｍｉｎ　内加入混合单体总量的１０％和占总量２０％的￣ｏ（ＳＦＳ）　＝２％溶液到反应瓶中，使反应在６５℃，强烈搅拌的条　件下反应１５　ｍｉｎ．用两个分开的进料口开始滴加剩余　单体混合物和ＳＦＳ溶液，控制滴加速度在４　ｈ内滴完，　在滴加过程中维持反应温度为６５℃．在单体和弓Ｉ发剂　加完后，恒温反应３０　ｍｉｎ，再补加部分ｒＢ｝｛Ｉ）０和ＳＦＳ　溶液恒温反应３０　ｍｉｎ．冷却乳液到室温，调节乳液的ｐＨ　值为７～８，过滤出料．　１．３乳液性能测试　１）凝聚率　．聚合反应的稳定性用￣Ｍｃ表示，由　称重法获得．在聚合反应结束后收集聚合体系中的　凝聚物。烘至恒重，按下式计算：　：　×１００％　（１）　２ｍ　式中押ｚ　为凝聚物的质量，单位为ｇ；栉ｚ　。为单体的　总质量，单位为ｇ．　，值越小，表示乳液聚合反应过　程的稳定性越好．　２）粒径及其分布．采用英国Ｈｏｍｙｗｅｌｌ公司的Ｍｉ．　ｃｒｏｔｒａｃｅ　ＵＰＡ　１５０型粒度仪进行测定，温度为２５℃．　３）黏度．采用Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　ＲＶＤＬ一Ⅱ＋黏度仪测　定，选用２号转子，转速６０　ｒ／ｍｉｎ，温度为２５℃．　４）冻融稳定性．将待测乳液装入５００　ｍｌ的瓶子　中，在一１８±１℃冷冻１８　ｈ，在２０℃下熔化６　ｈ，操　作重复５次，每一次冻融后测定所生成的凝胶量和　乳液的黏度变化，凝胶量和黏度变化代表了乳液的　冻融稳定性．　５）Ｃａ２　稳定性．配制５％的Ｃａ２　溶液，以４：１　６）　．采用德国Ｎ】　公司制造的差示量热　扫描仪测量，升温速率１０℃／ｒａｉｎ，环境气氛为Ｎ２．　２结果分析与讨论　２．１对聚合过程稳定性的影响　乳液聚合过程的稳定性对乳液制备有重要影　响．单独采用非离子乳化剂，反应温度会显著影响聚　合反应的稳定性，当温度升高时，水分子的布朗运动　加快，水合作用减小，水合保护层遭破坏，聚合物乳　液粒子便聚集成更大的粒子而沉降；单独采用阴离　子乳化剂，得到的聚合物乳液有较好的机械稳定性，　但对电解质的稳定性较差；采用非离子乳化剂与阴　离子乳化剂联合使用，可使阴离子乳化剂的电荷稳　定和非离子乳化剂的空间位阻作用产生协同效应，　４　提高乳液聚合过程的稳定性和乳胶粒的稳定性【５】．　实验采用ＤＳＢ和ＡＥＯ作复合乳化剂，不同的　ＡＥＯ用量对聚合稳定性的影响如图１所示．由图１　可见，当ＡＥＯ用量较少时，体系中形成的胶束数目　较少，粒度增大，最终生成大粒子，体系的凝聚率大，　稳定性差；而随ＡＥＯ用量的增加，体系中形成的胶　束数目增多，弓ｆ发和反应速度加快，粒径变小，粒子　的比表面积增大，粒子问相互作用力增大，粒子流动　的阻力也增大，造成体系的黏度增大，聚合反应的凝　聚率降低，有利于聚合反应的稳定进行．但当ＡＥＯ　用量达到一定值后，凝聚率曲线趋向平缓，不可只增　大ＡＥＯ量来提高聚合反应稳定性．　＼　｛　、　。＼～一．一一．一．　１　２　３　４　５　ｍ　ｇ　图１　ＡＥＯ用量对聚合稳定性的影响　Ｆｉｇ．１　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＡＥ０　ａｍｏｕｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　改变ＥＯ链长的实验结果如图２所示：ＥＯ链长　增加得到的乳液粒径小，聚合稳定．随ＥＯ链长增　加，ＡＥＯ分子中水溶性基团扩散到水相中越多，形　成粘滞层阻碍了其他颗粒的接近，从而使乳胶粒子　３维普资讯 http://www.cqvip.com

６６　湖南大学学报（自然科学版）　２００７年　保持静态稳定，有利于乳液聚合反应的稳定性．　４　３　善２　ｌ　。　Ｏ　５　１０　ｌ５　２５　３０　３５　４ｏ　。　图２　ＥＯ链长对聚合稳定性的影响　似　∞　∞　∞　∞　∞　Ｆｉｇ．２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＥＯ　ｃｈａｉＩ＿—暑＿，ｎ日访。己巳嗣ｊｄ　ｎ　ｌｅｎｇｔｈ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　实验中还发现，对化学稳定性不好的乳液，增加　ＡＥＯ用量及ＥＯ链长，可减少反应容器内壁结皮等现象．　２．２对粒径和黏度的影响　＾∞．矗　—葛　、　Ｉｓｏ　∞＿　随ＡＥＯ用量从１．０％增大到５．０％，乳液粒径　减小且分布变窄．在剪切速率Ｄ为１８　Ｓ　时测量乳　如　如　ｏ　液的黏度急剧增加，如图３所示．　３０００　２，００　＿　Ｉ翌　２０００　目　Ｉ５００　ｏ　兽１０００　似　∞　∞　ｍ—ｇ　∞　∞　∞　图３　ＡＥ０用量对乳液黏度和粒径的影响　量、ｎ同　。ｌ。Ｉ置　Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＡＥ０　ａｍｏｕｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ａｎｄ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｓｉｚｅ　改变ＥＯ链长也可观察到类似的结果，如图４　所示．ＥＯ链长增加得到粒径较小、黏度较高的乳　液．随ＡＥＯ用量增加，乳化剂稳定的表面积增加，由　于质量平衡而得到较小的颗粒，显然含大量小颗粒　的乳液比含少量小颗粒的乳液表现出的黏度大．　２．３对冻融稳定性的影响　聚合物乳液的冻融稳定性指聚合物乳液对低温　放置下乳液冻结时产生作用的抵御能力．ＡＥＯ用量　不同对乳液冻融稳定性的影响如表２所示，在最初　范围内，乳液冻融稳定性随ＡＥＯ用量的增大而提　高；当达到一定值时，乳液的冻融稳定性就不随　ＡＥＯ量的增大而改变．这是因为ＡＥＯ带有ＥＯ链。　不带电荷，根据双电层保护稳定理论，在乳胶粒表面　的乳化剂吸附率达到饱和以前，乳胶粒表面吸附的　乳化剂有助于乳胶粒的冻融稳定性，冻融稳定性随　乳化剂用量增大而增加，达饱和后不再随乳化剂用　量增加而变化［６１．　２　０　５　ｌ０　似　∞　∞　ｌ５　２０　Ｉ—＿暑＿，ｎ—　晶ｏＩ。∞　∞　∞　芦曾口【１　。　图４　ＥＯ链长对乳液黏度和粒径的影响　Ｆｉｇ．４　ＥｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅＥＯ　ｃｈａｉｎｌｅｎｇｔｈ　ｏｎｔｈｅ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ａｎｄ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｓｉｚｅ　表２　ＡＥＯ用量对冻融稳定性的影响　Ｔａｂ．２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＡＥＯ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｒｅｅｚｉｎｇ　ａｎｄ　ｔｈａｗｉｎｇ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ＡＥＯ用量／％０　１．０　２．０　３．０　４．０　５．０　注：①按１～１Ｏ顺序数值判定的冻融稳定性指数表明冻融稳定　性逐步提高．　乳液的冻融稳定性随ＥＯ链长的变化如表３所示，　随ＥＯ链长的增加，乳液的冻融稳定性有显著提高．　表３　ＥＯ链长对乳液冻融稳定性的影响　Ｔａｂ．３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆｔｈｅ　ＥＯ　ｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｒｅｅｚｉｎｇ　ａｎｄ　ｔｈａｗｉｎｇ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ＥＯ链长　３　９　１５　２０　２５　３５　注：①按１～１Ｏ顺序数值判定的冻融稳定性指数表明冻融稳定　性逐步提高．　２．４对Ｃａ２　稳定性的影响　聚合物乳液的化学稳定性，又称之为电解质稳　定性，指聚合物乳液对添加各种化学药品产生的冲　击作用的稳定性，常用对ｃａ　稳定性来表示．　乳化剂类型对聚合物乳液的电解质稳定性有显　著的影响．非离子乳化剂和阴离子乳化剂复合使用　比使用单一乳化剂取得更好的乳化效果．这是因为　复合使用时，两种乳化剂分子交替地吸附于乳胶粒　的表面，相当于在阴离子乳化剂分子之间楔入了非　离子乳化剂分子，降低了在同一乳胶粒上吸附的牢　度；加之非离子乳化剂对乳胶粒的保护作用，产生协　同效应，使乳胶粒的稳定性提高．不同的用量ＡＥＯ　对Ｃａ２　稳定性如表４所示．对同一非离子乳化剂，　在一定范围内其用量越大，乳胶粒表面覆盖量越多，　乳胶粒所具有的静电或立体稳定作用越强，聚合物　维普资讯 http://www.cqvip.com

第４期　张心亚等：非离子型乳化剂对聚丙烯酸酯乳液性能的影响　６７　乳液的电解质稳定性越高［’　］．但当乳化剂用量过　大时，形成的乳胶粒过小，界面能太大，乳液的耐电　解质稳定性下降．　表４　ＡＥＯ用量对乳液Ｃａ　稳定性的影响　Ｔａｂ．４　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＡＥＯ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｃａ２　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　＼　＼　＼　＼　＼　一＼　乳化剂用量／％Ｃａ２　稳定性①０　０　１．０　２．０　３．０　４．０　５．０　４　７　１０　９　６　注：①按１～１０顺序数值判定的ｃａ　稳定性指数表明电解质稳　定性逐步提高．　如表５所示，当用具有较长Ｅｏ链的ＡＥＯ时，　可赋予乳胶粒子较高的立体稳定作用，提高聚合物　乳液的电解质稳定性．乳液聚合过程中，阴、非离子　乳化剂交替吸附于乳胶粒表面，阴离子乳化剂赋予　粒子表面负电荷，分散在水中带负电荷的聚合物粒　子通过吸引体系中的反离子产生保持乳胶粒稳定的　ｐ　双电层；吸附于乳胶粒表面的非离子乳化剂的立体　∞　嚣　∞　稳定作用则使电解质的相反离子对乳胶粒的双电层　压缩作用减小．因而提高乳液Ｃａ”稳定性可采用　ＥＯ链较长的非离子乳化剂或与阴离子乳化剂并用　来提高乳胶粒子保护层厚度，形成水合力大的乳化　剂或水溶聚合物的保护层来达到目的　Ｊ．　表５　ＥＯ链长对电解质稳定性的影响　Ｔａｂ．５　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＥＯ　ｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｃａ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ＢＯ链长　３　９　１５　２０　２５　３Ｏ　Ｃａ２　稳定性０　注：①按１～１０顺序数值判定的ｃａ　稳定性指数表明电解质稳　定性逐步提高．　２．５对　的影响　如图５所示，纯丙共聚物乳液的　随ＡＥＯ用量　的增大而降低，ＥＯ链长变大时也有相同的趋势，如图６　所示．这是因为含ＥＯ链长的ＡＥＯ可起内增塑的作用；　且ＡＥＯ中的ＥＯ链越长，对乳液Ｔｇ的降低越有效．　３０　２８　＼一　＼　２６　＼　ｐ　＼　２４　＼　＼　一＼　２０　Ｉ　２　３　４　５　ｍ　ｇ　图５　ＡＥＯ用量对乳液Ｔ　的影响　Ｆｉｇ．５　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＡＥＯ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｎ　Ｔｇ　０　５　１０　１５　２Ｏ　２５　３０　３５　４０　图６　ＥＯ链长对乳液Ｔ　的影响　Ｆｉｇ．６　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＥＯ　ｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈ　ｏｎ　Ｔ　３　结　论　研究了ＡＥｏ用量和ＥＯ链长对纯丙乳液聚合　过程及性能的影响，结论如下：　１）随　用量和ＥＯ链长的增加，有利于纯丙乳　液的聚合过程稳定性，可得到粒径较小、黏度较大的乳　液，并且聚合物乳液的冻融稳定性有显著的提高．　２）随ＡＥｏ用量和Ｅｏ链长的增加，聚合物乳液　的电解质稳定性提高；但当ＡＥｏ用量过大时，聚合　物乳液的电解质稳定性反而会降低．　３）纯丙共聚物乳液的Ｔ　随ＡＥｏ用量的增加、　Ｅｏ链长变大而降低，Ｅｏ链越长，对纯丙乳液Ｔ　的降低就越有效．　参考文献　［１］ＵＲＢＡＮ　Ｄ，ＴＡＫＡＭＵＲＡ　Ｋ．Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｉｎ．　ｄｕｓｔｒｉｌａ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．Ｗｅｉｎｈｅｉｍ：Ｗｉｌｅｙ．ＶＣＨ，２００２．　［２］ＬＯＶＥＬＬ　Ｐ　Ａ，ＥＬ．ＡＡＳＳＥＲ　Ｍ　Ｓ．Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｍｙｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｍｙｅｒｓ［Ｍ］．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ　Ｉｎｃ，　１９９６．　［３］　ＴｌｉＩｌ　Ｒ　Ｓ，ＥＶＲＥＮ　Ｖ．Ｓ）ｍｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｕｒｅ　ｏｐｌｙ　（ａｃｒｙｌａｔｅ）ｌａｔｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００５，５２　（２）：１４４—１５０．　［４］ＳＮＵＰＡＲＥＫ　Ｊ．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ａｎｄ　ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　Ｖｏｌｙｍ￣ｌａｔｅｘ　ｂｒ＿噬［Ｊ］．　Ｐｔ　ｏｆＯｒｇａ￣Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１９９６，２９（１／２／３／４）：２２５—２３３．　［５］张心亚，蓝仁华，陈焕钦．含功能性单体的苯俑乳液聚合稳定　性［Ｊ］．华南理工大学学报：自然科学版，２００４，３２（３）：１５—１９．　ＺＨＡＮＧ　Ｘ　Ｙ，ＬＡＮ　Ｒ　Ｈ，ＣＨＥＮ　Ｈ　Ｑ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｔ・ＢＡ・ＨＥＭＡ・ＡＡ　ｃｏｐｏｌｍｙｅｒｉｅ　ｌａｔｅｘ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．ＪｏｕｌＴｌｌａ　ｏｆ　Ｓｏｕｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，２００４，３２（３）：１５—１９．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［６］　张心亚，涂伟萍。陈焕钦．等．乳液聚合中乳化剂对聚合物乳液　稳定性的影响［Ｊ］．粘接，２００２，２３（３）：１６—１９．　ＺＨＡＮＧＸＹ，ＴＵＷＰ，ＣＨＥＮＨＱ．ｅｌａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆ　ｅｍｕｌｓｉｆｉ・　ｅｒ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｐｏｌｍｙｅｒｉｃ　ｌａｔｅｘｅｓ　ｉｎ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｍｙｅｒｉｚａｔｉｏｎ　［Ｊ］．Ａｄｈｅｓｉｖｅ，２００２，２３（３）：１６—１９．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［７］　黄英，刘香鸾，师彤，硅氧烷乳液聚合过程中大颗粒形成机理研　究（Ｉ）：用离子型乳液的耐电解质稳定性［Ｊ］．应用化学，１９９４，　１１（２）：４４—４７．　ＨＵＡＮＧＹ，ＬＩＵＸＬ，ＳｉｌｌＴ．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆｌａｒｇｅ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐａｒｔｉｄｅｓ　ｉｎ　ｅｍｕｌｓｋｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｋａｔｈａ　ｏｆ　ｈｙ　ｋ１）∞ｎｅ　Ｉ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ａｃｔ＂ＪＯｔ＇ｌｉｅ　ｅｍｕＬ４ｏｎｓ　ｔｏｗａｒｄｓ　ｄｅｃｔｒｏｌ￣ｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｌ　矧　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．１９９４．１１（２）：４４—４７．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［８］刘正乎，刘凤歧，罗晓韬．等．外交联型丙烯酸系共聚乳液的研　究一Ｉ合成与性能［Ｊ］．涂料工业，１９９２，２２（４）：６—１Ｏ．　ＬＩＵ　Ｚ　Ｐ。ＵＵ　ＦＱ。ＬＵＯ　Ｘ　Ｔ，ｅｌ　．Ｓｔｕｄｙ∞ｅｘｔｅｒｎａｌ　ｃａ￣ｌｉｎｋａｂｌｅ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｅｍｕｌｓｉｏｎＩＳｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｏｐｅ而　【Ｊ］．Ｐａｉｎｔ＆Ｃｏａｔ・　ｉｎｇｓ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，１９９２。２２（４）：６—１０．（ＩｎＣｈｉｎ￣）