荧光光度法研究Eu 3+-四环素络合物与三磷酸腺苷二钠(ATP)的相互作用及其分析应用

化Ｓｕｍ　１４６　Ｎｏ．１１　学工程师　２００７年１１月　。　一。ｌ一替瓣霜试　一ｌ　灏．≤　　文章编号：１００２—１１２４（２００７）１１—００２２—０４　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ　荧光光度法研究Ｅｕ¨一四环素　络合物与三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）的　相互作用及其分析应用　侯法菊　（鲁东大学化学与材料科学学院。山东烟台２６４０２５）　摘要：本文建立了一种荧光光度法定量测定三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）的新方法。利用荧光光谱和吸　收光谱研究了三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）与四环素的相互作用，四环素（ＴＣ）与Ｅｕ”形成二元络合物发射出　铕（Ⅲ）位于６１２ｎｍ处的特征荧光，加入三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）后，体系的荧光强度进一步显著增强，且增　强的荧光强度与ＡＴＰ的加入量成正比，据此建立了荧光分光光度法测量ＡＴＰ的方法。实验测得，ＡＴＰ的　线性范围是３．００×１０～一４．５０×１０Ｉ¨ｍｏｌ・Ｌ～，检出限为４．６８×１０一ｍｏｌ・Ｌ～，研究了共存物质的影响，　该方法成功的用于样品中ＡＴＰ的测定。本文还讨论了Ｅｕ“一四环素与三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）的相互作　用机理。　关键词：三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）；荧光　中图分类号：０６５７．３　文献标识码：Ａ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ａｄｅｎｏｓｉｎｅ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｔｒｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＡＴＰ）ａｎｄ　ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ—Ｅｕ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ＨＯＵ　Ｆａ—ｊＵ　（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｌｕｄｏｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙａｎｔａｉ　２６４０２５，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｎｅｗ　ｓｐｅｃｔｒｏｆｌｕｏｒｉｍｅｔｒｉｃ　ｍｅｔｈｏｄ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｄｅｎｏｓｉｎｅ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｔｒｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＡＴＰ）．Ｗｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ（ＴＣ）一Ｅｕ“ｃｏｍｐｌｅｘ　ａｎｄ　ａｄｅｎｏｓｉｎｅ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｔｒｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＡＴＰ）ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ＵＶ—ｖｉｓｉｂｌｅ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒａ．Ｕｓｉｎｇ　ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ（ＴＣ）　一Ｅｕ　ａｓ　ａ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｐｒｏｂｅ．ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ＡＴＰ　ｃｏｕｌｄ　ｒｅｍａｒｋａｂｌｙ　ｅｎｈａｎｃｅ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　＝６１２　ｎｍ．Ｔｈｅ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｕ”ｉｏｎ　ｗａｓ　ｉｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＴＣ—Ｅｕ”ｃｏｍｐｌｅｘ　ａｔ　ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＴＰ．Ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＴＰ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａ－　ｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｌｉｎｅａｒ　ｒａｎｇｅｓ　ｆｏｒ　ＡＴＰ　ｗｅｒｅ　３．Ｏ０×１０一　一４．５０×１０一　ｍｏｌ・Ｌ一　ｗｉｔｈ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　４．６８×１０一　ｍｏｌ・Ｌ～．Ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｓｉｍｐｌｅ，ｐｒａｃｔｉｃａｌ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｆｒｅｅ　ｏｆ　ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ　ｆｒｏｍ　ｃｏｅｘｉｓｔｉｎｇ　ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ，ａｎｄ　Ｃａｎ　ｂｅ　ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＴＰ　ｉｎ　ｓａｍｐｌｅｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ａｄｅｎｏｓｉｎｅ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｔｒｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＡＴＰ）；ｆｌｕｏｒｉｍｅｔｒｉｃ　ｍｅｔｈｏｄ　三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）的结构如下：　三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）是高能磷酸化合物，核　苷酸的衍生物，是自由能的主要的直接供给体，在　细胞的产能和需能过程中起着重要的桥梁作用，有　改善机体代谢的作用，参与体内脂肪、蛋白质、糖、　ＮａＯ　核酸以及核苷酸的代谢，ＡＴＰ在一切生物的生命活　动中都起着重要作用。ＡＴＰ为一种辅酶类药，可用　于进行性肌萎缩、脑溢血后遗症、心功能不全、心肌　疾患及肝炎的辅助治疗。　ｏＨ　ｏＨ　目前测定ＡＴＰ的方法主要有生物发光法¨　，　色谱法　］，酶生物传感器　］，分光光度法　Ｊ，高效液　相色谱法　等。　本文利用荧光光谱和吸收光谱研究了Ｅｕ¨、四　收稿日期：２００７—１０—０８　作者简介：侯法菊（１９７９一），女，研究方向：光分析化学。　维普资讯 http://www.cqvip.com

２００７年第１１期　侯法菊：荧光光度法研究Ｅｕ　一四环素络舍物与三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）的相互作用及其分析应用　环素与三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）的相互作用。四环素　（ＴＣ）是一种较好的抗菌素药物，含有Ｂ一二酮类结　２．１荧光光谱和吸收光谱　Ｅｕ　，ＴＣ，ＡＴＰ，ＡＴＰ＋Ｅｕ　，ＴＣ＋ＡＴＰ，ＴＣ＋　构的四环素可与Ｅｕ¨形成二元络合物，发射出　Ｅｕ　位于６１２ｎｍ处的特征峰，加入ＡＴＰ后，该特征　峰得到极大的增强，同时峰形变窄，根据这一性质，　本文以ＴＣ—Ｅｕ”作为荧光探针，建立了一种测量　ＡＴＰ的新方法。该方法灵敏度高，选择性好，干扰　较少，操作简单，用于实际样品的测定，结果令人满意。　１　实验部分　１．１仪器与试剂　三磷酸腺苷二钠（上海伯奥生物科技有限公　司）：准确称取一定量ＡＴＰ，溶于水得浓度为１．００×　１０一ｍｏｌ・Ｌ　的储备液。使用前以石英亚沸蒸馏水　逐级稀释即得１．００×１０。的工作液。　四环素（中国药品生物制品检定所）：准确称取　一定量四环素，以石英亚沸蒸馏水溶解定容得１．∞　鲫　舳　们　如　。　Ｏ　Ｏ　４０Ｏ　　Ｏ　×１０一ｍｏｌ・Ｌ　的储备液。使用时以石英亚沸蒸馏　水逐级稀释得工作液。　Ｅｕ¨储备液：准确称取０．３５２０ｇ　Ｅｕ　Ｏ　（９９．　９９％，上海跃龙有色金属有限公司），加入少量浓盐　酸，加热使其溶解，并挥发近至干，然后用０．１０ｍｏｌ　・Ｌ　的稀盐酸稀释至１００ｍＬ，作为储备液，使用时　以石英亚沸蒸馏水稀释。　以上储备液与工作液均需置于０—４￣Ｃ的生化　培养箱内保存。　０．１０ｍｏｌ・Ｌ～ＮＨ３一ＮＨ４Ｃ１，ｐＨ值为１Ｏ．００缓　冲溶液。　所有试剂均为分析纯，实验用水均为石英亚沸　二次蒸馏水。　ＲＦ一５４０型荧光分光光度计（日本岛津公司）；　ＵＶ一２６５型紫外可见分光光度计（日本岛津公司）；　ＰＨＳ一３Ｃ型酸度计（上海雷磁仪器厂）。　１．２实验方法　于１０ｍＬ比色管中依次加入２．５ｍＬ　１．４０×１０　ｍｏｌ・Ｌ　的ＴＣ、１．２ｍＬ　５．０×１０一ｍｏｌ・Ｌ　的　Ｅｕ“、２ｍＬ　１．０×１０～ｍｏｌ・Ｌ　的ＡＴＰ和ｐＨ值为　１Ｏ．００的ＮＨ　一ＮＨ　Ｃ１缓冲溶液，石英亚沸蒸馏水　定容至刻度，振荡摇匀，放置２０ｍｉｎ；记录其荧光光　谱。同时在ｈｅｘ／ｈｅｍ＝３８５ｎｍ／６１２ｎｍ，测定荧光强　度Ｆ，同时测定试剂空白（ＴＣ＋Ｅｕ¨）的荧光强度　。　２结果与讨论　Ｅｕ¨，ＴＣ＋ＡＴＰ＋Ｅｕ　荧光光谱见图１。　４　Ｕ．Ｕ　５００　０　ＨＪＵ　６５０．０　实验条件：浓度：ＴＣ：３．５　ｘ１０～ｔｏｏｌ・Ｌ一；Ｅｕ”：６．０　ｘ　１０～ｔｏｏｌ・Ｌ一，ＡＴＰ：２．０　ｘ　１０。。。ｍｏｌ・Ｌ一，ｐＨ值为１０．ｏ０，　Ｏ　０　＝３８５ｎｍ，　＝６１２ｎｍ。　１．Ｅｕ”２ＴＣ　３．ＡＴＰ　４．ＴＣ—Ｅｕ“５．．ＴＣ—ＡＴＰ　６．ＡＴＰ—Ｅｕ　７．ＴＣ—ＡＴＰ—Ｅｕ　图１　（ａ）激发光谱、（ｂ）发射光谱　由图１可知，在ＮＨ　一ＮＨ　Ｃ１介质中单纯Ｅｕ¨　没有Ｅｕ¨的特征光谱，而ＡＴＰ—Ｅｕ¨的特征光谱也　很不明显。比较图１（ａ）中曲线２和曲线４可以看　出，在ＴＣ中加入Ｅｕ¨后，ＴＣ的峰强度降低，同时观　察到ＴＣ—Ｅｕ¨体系发射出Ｅｕ¨的特征光谱，其最　大激发波长　＝３８５ｎｍ，两个发射峰位于５９０．０和　６１２．０ｎｍ，分别对应于Ｅｕ　的　Ｄｏ—Ｆ１和　Ｄ０一Ｆ２　跃迁，说明ＴＣ将能量转移给Ｅｕ¨。比较图１（ｂ）中　曲线４和曲线７可以看出，加入ＡＴＰ后，由于生成　ＴＣ＋ＡＴＰ＋Ｅｕ¨三元配合物使Ｅｕ¨的６１２ｎｍ处的　特征峰得到极大的增强，所以本文选择６１２ｎｍ对　ＡＴＰ进行测定。　Ｅｕ　，ＴＣ，ＡＴＰ，ＡＴＰ＋Ｅｕ　，ＴＣ＋ＡＴＰ，ＴＣ＋　Ｅｕ¨，ＴＣ＋ＡＴＰ＋Ｅｕ¨的吸收光谱见图２。　２５０．０　３００．０　３５０．０　４００．０　４５０．０　／ｒｉｍ　１．Ｅｕ　２．ＴＣ　３．ＡＴＰ　４．ＴＣ—Ｅｕ　５．ＴＣ—ＡＴＰ　６．ＡＴＰ—Ｅｕ　７．ＴＣ—ＡＴＰ—Ｅｕ　ＡＴＰ　图２吸收光谱　维普资讯 http://www.cqvip.com 侯法葡：荧光光度法研究Ｅｕ“一四环素络合物与三磷酸腺苷二钠（ＡＴＰ）的相互作用及其分析应用　２００７年第ｌ１期　比较图２中曲线２和曲线４看出，在ＴＣ中加入　Ｅｕ¨后，ＴＣ的最大吸收峰从红移，说明ＴＣ与Ｅｕ¨　２．３共存组分的影响　在选定的条件下，对ＴＣ—ＡＴＰ—Ｅｕ　体系进行　之间发生相互作用生成二元配合物。比较曲线７　了一系列共存物质影响的实验，结果表明，可能存　和曲线４，发现在ＴＣ—Ｅｕ¨体系中加入ＡＴＰ后，ＴＣ　—Ｅｕ¨的最大吸收峰从４０１．０ｎｍ蓝移至３９６．１ａｍ　且吸光度增加，证明生成ＴＣ—Ｅｕ¨一ＡＴＰ三元配　合物。　２．２影响体系荧光强度的因素　２．２．１酸度对体系的影响体系的酸度对ＡＴＰ—　ＴＣ—Ｅｕ¨体系荧光增强有较大的影响。实验表明，　ｐＨ值在９．４０—１Ｏ．４Ｏ的范围内，ＡＴＰ的加入使体系　的荧光达到强度最大且基本保持不变。故本文中　选择ｐＨ值为１Ｏ．００的ＮＨ　一ＮＨ４Ｃ１（０．１ｍｏｌ・Ｌ　）　缓冲溶液做进一步的研究。　同时测定了缓冲溶液用量对ＡＴＰ—ＴＣ—Ｅｕ¨　体系荧光增强△Ｆ的影响。实验表明，０．１ｍｏｌ・　Ｌ～ＮＨ３一ＮＨ　Ｃ１缓冲溶液的加入量在１．０—２．５ｍＬ　之ｆ．－Ｊ，，ｔ，增强的荧光强度最大且基本稳定，故本文　选择加入２．０ｍＬ的缓冲溶液。　２．２．２　ＴＣ浓度的影响ＴＣ的浓度对ＡＴＰ—ＴＣ—　Ｅｕ¨体系荧光增强（ａＪｒ）有一定的影响。实验表　明，在２．２—２．８ｍＬ（３．０８×１０一。一３．９２×１０一。ｍｏｌ・　Ｌ　）的范围内，体系的荧光增强△Ｆ大，荧光强度　稳定且数值较大。故本文选择２．５ｍＬ　ＴＣ进行下一　步研究。　２．２．３　Ｅｕ¨浓度的影响实验结果表明，Ｅｕ¨的　用量对ＡＴＰ—ＴＣ—Ｅｕ¨体系荧光强度的增强有较　大的影响，在１．０—１．６ｍＬ（５．０×１０～一８．０×１０　ｍｏｌ・Ｌ　）的范围内，体系荧光强度稳定且数值较　大。故本文选择１．２ｍＬ　Ｅｕ¨进行下一步研究。此　时ＣＴｃ：Ｃ　３＋：３：５。　２．２．４反应时间对体系荧光强度的影响　反应时　间对体系的荧光值有较大的影响。实验表明，体系　在２５ｍｉｎ后荧光值基本达到稳定，放置１５０ｍｉｎ后　ＡＦ基本保持不变。故本文选择２５ｍｉｎ后开始测　定。　２．２．５加入顺序对体系荧光强度的影响不同的　加入顺序对ＡＴＰ—ＴＣ—Ｅｕ¨体系荧光强度．Ｆ和△Ｆ　均有一定的影响，实验表明，在同样的浓度条件下，　按ＴＣ—ＡＴＰ—Ｅｕ¨顺序加入时，体系的荧光强度Ｆ　和△Ｆ最大，加入稳定性也更好，稳定时间更长。故　本文选择按ＴＣ—ＡＴＰ—Ｅｕ¨的顺序加入。即首先　加入四环素，然后加入ＡＴＰ，最后加Ｅｕ¨和缓冲溶　液。　在的共存物质基本不干扰测定。　３分析应用　３．１测定ＡＴＰ的线性范围和检测限　在最佳实验条件下，绘制了ＡＴＰ标准曲线，在　ＡＴＰ—ＴＣ—Ｅｕ¨体系中，ＡＴＰ的浓度变化与体系的　Ａ　／￣－ｅｍ＝３８５ｎｍ／６１２ｎｍ处的ＡＦ，呈现良好的线性　关系，相关系数ｒ＝０．９９６５，空白的精密度ｓ＝０．１３，　样品的精密度ｓ＝０．０５０，且具有较低的检测限。实　验表明，ＡＴＰ的线性范围是３．００×１０一　一４．５０×　１０～ｍｏｌ・Ｌ～，检出限为４．６８×１０～ｍｏｌ・Ｌ～。　３．２样品中ＡＴＰ的测定　取两支针剂（每支含量２０ｒａｇ）用石英亚沸二次　蒸馏水定容至１００ｍＬ容量瓶，或取两片药片（每片　含量２０ｍｇ），加入三氯乙酸０．３０ｇ，过滤，用亚沸二　次蒸馏水定容至１００ｍＬ容量瓶，再逐级稀释至测定　ＡＴＰ的线性范围之内。利用标准曲线法按实验方　法测定，测定结果见表１。测定结果与标示量基本　一致。　表１样品中ＡＴＰ的测定　巍　／１０－６ｍｏｌ－　Ｌ－＇／１０－６ｍｏ　ｌ－Ｌ－＇（ｍｇ／￣（ｊｄ／－））　势　注：１．天津焦作药业有限公司（针剂）；２．上海通用药业　股份有限公司（针剂）；３．齐鲁制药厂（针剂）；４．徐州莱恩药　业有限公司（针剂）；５．常州兰陵药业有限公司（针剂）；６．山　东莱阳生物化学制药厂（片剂）；７．福建古田药业有限公司　（片剂）。　（下转第５１页）　维普资讯 http://www.cqvip.com

２００７年第１１期　彭娟等：铌酸锶钡／钛酸锶钡复相陶瓷制备新工艺研究　最佳烧结温度为１３００℃。　ｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００３，２３（３）：５１５—５１８．　［４］　Ｃ．Ｊ．Ｐｅｎｇ．Ｓ．Ｂ．Ｋｒｕｐａｎｉｄｈｉ．Ｐｒｏｃｅｓｓ／ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ／ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓ　３　结论　ｏｆ　ｂａｒｉｕｍ　ｓｔｏｒｎｔｉｕｍ　ｔｉｔａｎａｔｅ　ｔｈｉｎ　ｆｉｌｍｓ　ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ　ｂｙ　ｍｕｆｔｉ——ｉｏｎ—・　ｂｅａｍ　ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ［Ｊ］．ＩＥＥＥ，１９９５，４６０—４６２．　本研究利用溶胶凝胶法悬浮超细ＳＢＮ粉体的　［５］　邵式平．室温型热释电红外探测器焦平面列阵新进展［Ｊ］．红　新合成工艺，成功制备出钙钛矿相和钨青铜相两相　外与激光工程，１９９８，２７（２）：３３—３６．　稳定共存的复相陶瓷。结果表明此工艺具有工艺　［６］　Ｒ．Ｗ．Ｗｈａｔｍｏｒｅ，Ａ．Ｐａｔｅｌ，Ｎ．Ｍ．Ｓｈｏｒｒｏｃｋｓ，Ｆ．Ｗ．Ａｉｎｇｅｒ．Ｆｅｒ－　ｏｒｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｆｏｒ　Ｔｈｅｒｍａｌ　ＩＲ　Ｓｅｎｓｏｒｓ　Ｓｔａｔｅ—．ｏｆ—．ｔｈｅ—．Ａｒｔ　简单，成本低，两相固溶均匀等优点。同时二次烧　ａｎｄ　Ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ，１９９０，１０４：２６９—２８３．　结工艺和球磨技术的引用在很大程度上抑制了晶　［７］　Ｐ．Ｌ．Ｚｈａｎｇ，Ｗ．Ｌ．Ｚｈｏｎｇ，Ｃ．Ｓ．Ｆａｎｇ，Ｈ．Ｓ．Ｚｈａｏ，Ｃ．Ｐ．Ｌｉ．Ｌｏｗ　粒在烧结过程中所出现的异常长大现象。最佳烧　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｐｙｒｅｏｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｍｏｄｉｉｆｅｄ　ＴＧＳ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　成温度为１３００℃。　［Ｊ］．Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ，１９９０，１０１：１７９—１８３．　［８］　Ｔ．Ｋｉｍｕｒａ，Ｓ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙａｍａｇｕｃｈｉ．Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　参考文献　ａｎｄ　ｄｉｅｌｅｃｔｉｒｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｓｔｏｒｎｔｉｕｍ　ｎｉｏｂａｔｅ　ｃｅｒａｍｉｃｓ　［１］Ｊ．Ｌｉａｎ，Ｔ．Ｓｈｉｏｓａｋｉ．Ｐｙｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｐｂ［ｚｒ，Ｔｉ（Ｚｎ，　［Ｊ］．ＪＡｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．，１９９０，１２７—１３０．　Ｎｂ）］Ｏ３　ｓｏｌｉｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｃｅｒａｍｉｃｓ［Ｊ］．Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ，１９９１，１　１８：　［９］　Ｓ．ＬＬｅｅ，Ｗ．Ｋ．Ｃｈｏｏ．Ｍｏｄｉｉｆｅｄ　ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｈｉｇｈ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｓｔｏｒｎｔｉｕｍ　１３５—１４１．　ｂａｒｉｕｍ　ｎｉｏｂａｔｅ　ｃｅｒａｍｉｃｓ　ｆｏｒ　ｐｙｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｆｅｒｒｏｅ－　［２］Ｕ．Ｐ．Ｓｐｉｎｏｌａ，Ｅ．Ｎ．Ｍｏｒｅｉｒａ，Ｌ．Ａ．Ｂａｓｓｏｒａ，Ｊ．Ａ．Ｅｉｒａｓ．Ｄ．Ｇａｒ－　ｌｅｃｔｒｉｃｓ，１９８８，８７：２０９．　ｃｉａ．Ｐｙｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　ａｎｄ　Ｐｉｅｚｏｅｌｅｃｔｉｒｃ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＳＢＮ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ　［１Ｏ］　江龙．胶体化学概论（第一版）［Ｍ］．北京：科学出版社，　［Ｊ］．ＩＥＥＥ　Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，１９９６：５２３—５２６．　２０ｏ２．１４．　［３］Ｄａｅ—Ｓｅｏｋ　Ｋａｎｇ，Ｍｙｕｎｇ—Ｓｏｏ　Ｈａｎ，Ｓｕｎｇ—Ｇａｐ　Ｌｅｅ，Ｓｅｏｎｇ—　黄清伟，王佩玲．铌酸锶钡物相形成过程分析［Ｊ］．无机材料　Ｈａｅ　Ｓｏｎｇ．Ｄｉｅｌｅｃｔｉｒｃ　ａｎｄ　ｐｙｒｅｏｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｂａｒｉｕｍ　ｓｔｏｒｎｔｉ—　学报，２００２，１７（４）：８４１—８４４．　ｕｍ　ｃａｌｃｉｕｍ　ｔｉｔａｎａｔｅ　ｃｅｒａｍｉｃｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｅ　（上接第２４页）　的降低。因此，ＡＴＰ的加入使配合物的荧光增强，且　４体系ＴＣ—Ｅｕ　与ＡＴＰ结合机理　增强的荧光强度与ＡＴＰ的加入量成正比。　的探讨　参考文献　［１］Ｐ．Ｅ．Ｍｉｃｈｅｌ，Ｓ．Ｍ．Ｇａｕｔｉｅｒ—Ｓａｕｖｉｇｎｅ，Ｌ．Ｊ．Ｂｌｕｍ．Ａ　ｔｒａｎｓｉ—　含有Ｂ一二酮结构的四环素是Ｅｕ¨的理想配　ｅｎｔ　ｅｎｚｙｍａｔｉｃ　ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ　ａｓ　ａｎ　ｅｆｉｆｃｉｅｎｔ　ｔｏｏｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｎｇ　ｂｉｏｌｕｍｉｎｅｓｅｅｎｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｒｅｅ　ａｄｅｎｙｌｉｃ　ｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅｓ　ｗｉｔｈ　ａ　ｆｉｂｅｒ－　体，而且通过分子内能量转移可以敏化铕的特征荧　ｏｐｔｉｃ　ｓｅｎｓｏｒ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ａ　ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔａｌｉｚｅｄ　ｔｒｉ—ｅｎｚｙｍａｔｉｃ　ｓｅｎｓｉｎｇ　光。从图１、２可以看出，ＴＣ—ＡＴＰ—Ｅｕ¨体系的荧　ｌａｙｅｒ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｅａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，１９９８，３６０：８９—９９．　光光谱和吸收光谱与ＴＣ—Ｅｕ¨体系的光谱非常相　［２］Ｍ．Ｔ．Ｖｅｃｉａｎａ—Ｎｏｇｕｅｓ，Ｍ．Ｉｚｑｕｉｅｒｄｏ—Ｐｕｌｉｄｏ，Ｍ．Ｃ．Ｖｉｄａｌ—　似，但是ＴＣ—ＡＴＰ—Ｅｕ　体系比ＴＣ—Ｅｕ　体系发　Ｃａｒｏｕ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＴＰ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ｆｒｅｓｈ　ａｎｄ　生蓝移且强度明显增大，证明生成了ＴＣ—ＡＴＰ—　ｃａｎｎｅｄ　ｔｕｎａ　ｉｆｓｈ　ｂｙ　ＨＰＬＣ［Ｊ］．Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ，１９９７，５９：４６７　—Ｅｕ“络合物。　４７２．　［３］Ｄ．Ｃｏｍｐａｇｎｏｎｅ，Ｇ．Ｇ．Ｇｕｉｌｂａｕｌｔ．Ｇｌｕｃｏｓｅ　ｏｘｉｄａｓｅ／ｈｅｘｏｋｉｎａｓｅ　Ｅｕ　是６～８个配位数的稀土离子，实验中Ｃ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＴＰ［Ｊ］．Ａｎａ１．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，　：ＣＥｕ３＋＝３：５，是不饱和配位，在水溶液中，ＴＣ—Ｅｕ¨　１９９７，３４０：１０９—１１３．　易与水分子配位而形成ＴＣ—Ｅｕ　一（ＯＨ　）　配位结　［４］Ａｎｇｅｌａ　Ｒ．Ｒｉｂｅｉｏｒ，Ｒｏｓａ　Ｍ．Ｓａｎｔｏｓ，Ｌｕｉｓ　Ｍ．Ｒｏｓａｒｉｏ￥．Ｉｍｍｏ—　构。Ｔｃ—Ｅｕ¨一（ＯＨ　）　配合物中的Ｅｕ　有多余　ｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｕｅｉｆｅｒａｓｅ　ｆｒｏｍ　ａ　ｆｉｒｅｆｌｙ　ｌａｎｔｅｒｎ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｎ　ｇｌａｓｓ　ｓｔｉｒｐｓ　ａｓ　ａｎ　ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ　ｓｔｒａｔｅｇｙ　ｆｏｒ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＴＰ［Ｊ］．　的正电荷，很容易与ＡＴＰ上的ＰＯｆ利用静电作用相　Ｂｉｏｌｕｍｉｎ．Ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎ．，１９９８，１３：３７１—３７８．　互结合，另外，ＡＴＰ上的Ｐ０３－中的０取代（ＯＨ　）　与　［５］　Ｙｏｋｏ　Ｋａｗａｍｏｔｏ，Ｋａｚｕｍａｓａ　Ｓｈｉｎｏｚｕｋａ，Ｍａｓａｒｕ　Ｋｕｎｉｔｏｍｏ．Ｄｅｔｅｒ．　Ｅｕ　配位，生成具有紧密结构的三元配合物，伴随　ｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＴＰ　ａｎｄ　Ｉｔｓ　Ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ　Ｒｅｌｅａｓｅｄ　ｆｒｏｍ　Ｒａｔ　Ｃａｕｄａｌ　Ａｒ－　着放出Ｔｃ—Ｅｕ　一（ＯＨ　）　配合物中的Ｈ　０，从而　ｔｅｒｙ　ｂｙ　Ｉｓｏｃｒａｔｉｃ　Ｉｏｎ——Ｐａｉｒ　Ｒｅｖｅｒｓｅｄ——Ｐｈａｓｅ　Ｈｉｇｈ——Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ａｎａ１．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，１９９８，２６２：３３—　降低了水分子中０一Ｈ键振动引起的非辐射能量损　３８．　失，减少了由非辐射能量损失而引起体系荧光强度