(完整版)主管中药师中药化学总结

水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷 氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲

I型强心苷:苷元-(2, 6-去氧糖)-（D-葡萄糖) II型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-（D-葡萄糖) III型强心苷:苷元-（D-葡萄糖)

酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。 内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。 醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。 苷 天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋 醇苷 酚苷 氧苷 酯苷 氰苷 吲哚苷 S-苷 N-苷 C-苷 难水解 酸水解 易被酸碱水解 α-羟基腈，易水解 毛茛苷、红景天苷 蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷、天麻苷 山慈菇苷 苦杏仁苷 靛红 白芥子苷、黑芥子苷 巴豆苷 芦荟苷、牡荆苷 易水解：N O S C；呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷＞醛糖苷；芳香苷>脂肪苷 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷； 2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷； 碱水解 苷键 裂解 反应 酶水解 氧化裂解反应 Smith降解法 甲醇解反应 酯苷；酚苷、烯醇苷 保持糖和苷元的结构不变 麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷；杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷 推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小 邻二醇；C苷 确定糖之间的连接顺序和连接位置 全甲基化 确定糖之间的连接位置 开裂一部分苷键 β-苷键双糖乙酰解的难易程度为： (1→6) ＞ (1→4) ＞ (1→3) ＞ (1→2) 有特殊气味 乙酰解反应 醌类 含-COOH、含2个或2个以上β-OH> 酸性 含1个β-OH> 含2个或2个以上α-OH> 含1个α-OH 苯醌 萘醌 菲醌 信筒子醌 紫草 丹参醌 大黄素型 单蒽核 蒽醌 双蒽核

茜草素型 蒽酚/蒽酮 二蒽酮类 二蒽醌类 （5%碳酸氢钠） （5%碳酸钠） （1%氢氧化钠） （5%氢氧化钠） 羟基分布在两侧的苯环上 羟基分布在一侧的苯环上 番泻苷 山扁豆双醌 苯丙素类 香豆素母核：苯骈a-吡喃酮；结构上是顺式邻羟基桂皮酸；基本母核7-羟基香豆素 简单香豆素 线型呋喃香豆素67 呋喃香豆素 线型二氢呋喃香豆素 角型呋喃香豆素78 角型二氢呋喃香豆素 吡喃香豆素 简单木脂素 单环氧木脂素 木脂内酯 环木脂素 木脂素类 环木脂内酯 双环氧木脂素 联苯环辛烯型木质素 联苯型木质素 黄酮类化合物 基本母核：2-苯基色原酮 黄酮类 灰黄-黄色 槐米：邻二酚羟基 芦丁（苷） 黄芩：邻三酚羟基 芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） 木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮） 黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)-- 苷元 山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇） 槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇）--苷元 杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇） 橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮） 甘草苷（甘草素-7-O-glu苷） 甘草素（7，4′– 二OH二氢黄酮 葛根： 二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇） 二氢桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇） 大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷） 黄-橙黄色 黄烷-3-醇类 黄烷-3,4-二醇类 紫檀素 抗癌 红花苷 梨根苷 基本母核C环无羰基，1位氧原子以羊盐形式存在 儿茶素类 无色花色素类 线型二氢吡喃香豆素 角型二氢吡喃香豆素 8-8连接 伞形花内酯、七叶内酯（秦皮） 补骨脂素、佛手柑内酯 紫花前胡苷 当归素 旱前胡甲素 紫花前胡素 百花前胡丙素 二氢愈创木脂酸 连翘脂素 五味子素 香豆素类 黄酮醇 灰黄-黄色 二氢黄酮类 无色 二氢黄酮醇类 无色 异黄酮类 微黄色 二氢异黄酮类 查尔酮 二氢查尔酮 橙酮类 花色素类 黄烷醇类 无色 挥发油 萜类化合物 比例最大 单萜、倍半萜 薄荷醇 芳香族化合物 脂肪族化合物 苯丙素类 丁香酚 鱼腥草素 生物碱 左旋生物活性强 液体：烟碱、槟榔碱； 挥发性：麻黄碱、烟碱； 升华性：咖啡因 两性生物碱：咖啡、小檗碱、槟榔次碱； 亲脂性：叔胺碱、仲胺碱 氮原子杂化方式 sp3＞sp2＞sp 供电增强，吸电降低。 诱导效应 碱性 电子多 给出电子、接受质子 共轭效应 诱导-场效应 麻黄碱（甲基供电）＞去甲麻黄碱 有氮杂缩醛结构碱性强 π-电子共轭，碱性减弱 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱 胍类强碱性 空间效应 氢键效应 吡咯烷类 鸟氨酸的生物碱 莨菪烷类 吡咯里西啶类 哌啶类 赖氨酸系生物碱 喹诺里西啶类 吲哚里西啶类 苯丙胺类 麻黄碱＞甲基麻黄碱（甲基空间障碍） 伪麻黄碱＞麻黄碱 莨菪碱 槟榔碱 苦参碱 麻黄碱 小檗碱类 苯丙氨酸和酪氨酸 系生物碱 苄基苯乙胺类 吗啡烷类 色氨酸系生物碱（吲哚类生物碱） 邻氨基苯甲酸系生物碱 组氨酸系生物碱 萜类生物碱 甾体类生物碱

异喹啉类 原小檗碱类：小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱 苄基异喹啉类 双苄基异喹啉类 可待因 吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱 汉防己 乌头碱：二萜类生物碱； 石斛碱：倍半萜类； 藜芦铵碱 萜类 萜类由甲戊二羟酸衍生，具有异戊二烯结构 环烯醚萜：半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。 单萜 不随水蒸汽蒸馏 倍半萜 环烯醚萜苷 裂环环烯醚萜苷 单环倍半萜 双环倍半萜 二萜 双环二萜 四环二萜

三萜类化合物 三铁皂苷、酸性皂苷 皂苷极性大；正丁醇分离皂苷；发泡性；溶血 羊毛脂甾烷型 四环三萜 环戊烷骈多氢菲 达玛烷型 葫芦素烷型 环木菠萝烷型 齐墩果酸型 五环三萜 乌苏烷型 羽扇豆烷型 鞣质 没食子鞣质 水解后产生没食子酸和葡萄糖(或多元醇) 可水解鞣质 逆没食子鞣质 可水解鞣质低聚体 C-苷鞣质 咖啡鞣质 仙鹤草因鞣质 五倍子鞣质 人参二醇型-A型；20 (S)-原人参二醇；抗溶血；abcdg3 人参三醇型-B型；20 (S)-原人参三醇；溶血；efhg12 β-香树脂烷型 人参三醇型-C型；Ro；溶血 甘草皂苷、柴胡皂苷 α-香树脂烷型/熊果烷型 栀子苷 龙胆苦苷 青蒿素 穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇 甜菊苷 缩合鞣质与酸作用的产物 缩合鞣质（鞣红） 黄烷-3-醇类 黄烷-3,4-二醇类 原花色素类 复合鞣质

化学反应 Molish反应 斐林反应 多伦反应 碘呈色反应 Feigl反应 无色亚甲蓝显色反应 阳性含有 糖、苷 还原糖 还原糖 试剂 α萘酚-浓硫酸 碱性酒石酸酮 氨性硝酸银 阳性现象 砖红色沉淀 银镜、黑色银沉淀 糖 糖淀粉蓝色；胶淀粉紫红色 所有醌类 苯醌和萘醌的专用显色剂 醛类及邻二硝基苯 无色亚甲蓝 紫色 蓝色 Kesting-Craven活性亚甲基 醌类 颜色 反应 Borntrage反应 苯醌及萘醌的醌环上有未被取代位置 区别蒽醌 羟基醌 （羟基蒽醌） 活性亚甲基试剂 蓝绿色、蓝紫色 碱 颜色加深 （红-紫红色） 与金属离子反应（蒽醌） a- 酚羟基 邻二酚羟基 对亚硝基二甲苯胺反应 9或10位未取代的羟基蒽酮 异羟肟酸铁反应 香豆素 显色 反应 香豆素具有内酯结构 酚羟基反应 香豆素具有酚羟基取代 Gibbs反应 Emerson反应 还原反应 盐酸-镁粉反应 钠汞齐还原反应 香豆素的6位无取代 Pb2+, Mg2+等金属离子 盐酸羟胺Fe3+ 形成络合物 红色 三氯化铁 绿色至墨绿色沉淀 碱性 Gibbs试剂 Emerson试剂 蓝色 红色 红-紫红色，少数蓝色或绿色 不加镁粉，仅加浓盐酸，变红 红色 黄-淡红色 棕黄色 红-紫红色 鲜黄色荧光 （二氢）黄酮（醇） 花色素类、橙酮、查耳酮 （二氢）（异）黄酮 黄酮醇 二氢黄酮醇 四氢硼钠反应 金黄酮 显色 反应 属络合 氨性氯化锶反应 三氯化铁反应 硼酸显色反应 锆盐-枸橼酸反应 三氯化铝反应 二氢黄酮（醇） 邻二酚羟基 羰基邻位有羟基 鉴别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在与否 邻二酚羟基 酚羟基 5-羟基黄酮、 2’或6’-羟基查耳酮 绿色至棕色乃至黑色沉淀↓ 显色 亮黄色 碱性试剂反应 五氯化弟反应 Gibbs反应 查尔酮 红-紫红色沉淀↓ 弱碱性，吡啶溶液， 显蓝色或蓝绿色 鉴别黄酮类化合物酚羟基对位是否被取代 环烯醚萜苷元 Liehermann-Burchard 三萜 皂苷 甾体 化合物 Kahlenherg反应 Rosen-Heimer反应 环烯醚萜苷 三萜皂苷 甾体皂苷 三萜皂苷 甾体皂苷 冰乙酸、铜离子 浓硫酸-乙酸酐 蓝色 黄-红-紫-蓝，最后褪色 红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色 五氯化弟 三氯乙酸乙醇 100℃显色 60℃显色 Salkowski反应 Tschugaeff反应 C17位上不饱和内酯环的颜色反应 甲型强心苷 区别乙型 活性亚甲基试剂 氯仿-浓硫酸 冰乙酸、氯化锌 Legal试剂 Raymond试剂 Kedde反应 Baljet反应 亚硝酰铁氰化钠 间二硝基苯 3，5-二硝基苯甲酸试剂 碱性苦味酸 强心苷 Keller-Kiliani (K-K)反应 a-去氧糖颜色反应 咕吨氢醇反应 只对游离的a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显色。 定量分析 紫色环 对-二甲氨基苯甲醛反应 过碘酸-对硝基苯胺反应 Pettenkofer反应 胆汁酸 Gregory Pascoe反应 Hammarsten反应 生物碱 沉淀反应 （麻黄碱不反应） 二硫化碳-硫酸铜反应 铜络盐反应 丙酮加成反应 漂白粉显色反应 氯化汞沉淀反应 莨菪碱 Vitali反应 多碘酸氧化乙酰丙酮反应（DDL反应） 硝酸 士的宁 浓硫酸-重铬酸钾 Feigl反应 鞣质 化学 性质 沉淀蛋白质 重金属盐沉淀 生物碱沉淀 FeCl3沉淀 铁氰化钾氨液

士的宁 马钱子碱 马钱子碱 酚羟基 提取、鉴别 鞣质 鞣质 鞣质 鞣质 还原性 浓硫酸、蔗糖 碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸 、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐 橘红色 、类白色 、类白色或淡黄色、红棕色 、黄色 、季铵碱红 麻黄碱、伪麻黄碱 棕色沉淀 樱红色 黄色，加热后红色 白色 黄色 麻黄碱 小檗碱 莨菪碱（阿托品） 东莨菪碱 樟柳碱 淡黄色 深红色 不显色 蓝黑色、绿黑色沉淀 深红色→棕色 提取分离 糖 糖 多糖 原生苷 苷 次生苷 苷元 蒽醌 提取 蒽醌 分离 水、稀醇 水提醇（丙酮）沉 甲醇、乙醇、沸水；加无机盐 潮湿保温发酵 先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取 甲乙醇 乙醇提取，乙醚溶解， 大黄：硫酸氯仿 硅胶，不用碱性氧化铝；聚酰胺色谱法 先乙醚，再甲乙醇或水---主要方法 有邻二酚羟基时加硼酸保护 酸性：7, 4'-二OH> 7-或4'-OH>一般酚-OH >5-OH。 5%NaHC03、5%Na2CO3、 0.2%NaOH、4%Na0H 硅胶色谱法 聚酰胺 柱色谱 氢键 黄酮 分离 柱色谱法 吸附 洗脱剂用有机溶剂 ①酚羟基数目越多，越难以被洗脱; ②酚羟基数目相同，易于形成分子内氢键，易被洗脱; ③共轭双键越多吸附力越强， 故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强; ④黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮。 分离葛根中异黄酮 游离黄酮：吸附；黄酮苷：分子筛 由弱至强的顺序为:水<甲乙醇<丙酮<稀氢氧化钠水溶液或稀氨溶液<甲酞胺<二甲基甲酞胺(DMF)<尿素水溶液。 形成氢键：水＞有机溶剂＞碱性 大孔吸附树脂法 高效液相色谱法 超临界流体萃取法 反相 二氧化碳：非极性化合物 有机溶剂提取法 碱提酸沉 PH梯度萃取法 色谱法 溶剂提取法 碱溶酸沉法 水蒸气蒸馏法 甲乙醇提取法 香豆素 提取 黄酮 提取 热水提取法 碱性水/稀醇提取法 超临界萃取法 溶剂萃取法 PH梯度萃取法 氧化铝柱色谱 葡聚糖凝胶柱色谱 Sephadex 蒸馏法 溶剂提取法 挥发油 提取 压榨法 二氧化碳超临界流体萃取法 微波提取法 冷冻析晶法 分馏法 最常用、结合盐析法 杂质多 分离不完全 碱性成分 1%硫酸、盐酸 5%碳酸氢钠、2%氢氧化钠分离弱酸性 丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd 亚硫酸氢钠、吉拉德试剂 挥发油 分离 化学分离法 酚、酸性成分 醇类 醛、酮类成分 萜醚 色谱分离法 吸附柱色谱：硅胶、氧化铝；洗脱剂石油醚、己烷；硝酸银 常用 皂苷元 吸附柱色谱法 分配柱色谱法 正相：硅胶；反相：键合相硅胶 硅胶；固定相：草酸水溶液 最常用，反相 皂苷精制和初步分离 阳离子树脂交换法：水、乙醇除杂 萃取法：碱化，生物碱游离后沉淀，不沉淀的萃取 三萜 皂苷 提取 醇类溶剂提取法 酸水解有机溶剂萃取法 碱水提取法 分段沉淀法 三萜 皂苷 分离 色谱分离法 高效液相色谱法 大孔树脂柱色谱法 凝胶柱色谱法 （酸）水提取法 生物碱 提取 多以盐存在 醇类溶剂提取 亲脂性有机溶剂提取法 浸渍、渗漉 提取后纯化 游离的生物碱或其盐；甲乙醇 游离生物碱；氯仿、苯、乙醚；碱水湿润 氯仿层：弱碱性生物碱--非酚性、酚性（1%NaOH） 总碱酸化 不同类别 氯仿、苯萃取 酸水层：中、强碱性生物碱；加氨水pH9-10 非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱） 碱性差异 生物碱分离 pH梯度萃取法 苦参碱-氧化苦参碱（极性大，加乙醚沉淀） 溶解度差异 汉防己甲素-汉防己乙素（极性大，加冷苯沉淀） 伪麻黄碱-麻黄碱（加草酸结晶） 特殊官能团 色谱法 季铵碱分离 生物碱 色谱 吸附薄层色谱 分配薄层色谱 溶剂法 鞣质 分离 沉淀法 柱色谱法 高效液相

吸附色谱：吸附剂氧化铝、硅胶；洗脱剂：有机溶剂 分配色谱 沉淀法：雷氏铵盐（沉淀溶于丙酮）；溶剂法 氧化铝、硅胶；展开剂：氯仿；改良碘化铋钾显色 极性较大的生物碱；固定相-水 弱极性、中等极性：固定相-甲酰胺 水溶液用乙醚除极性小的杂质，再乙酸乙酯 明胶——分离鞣质与非鞣质常用 吸附色谱——分离可水解鞣质和缩合鞣质常规