２００８年１２月 内蒙古科技大学学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｎｅｒ Ｍｏｎｇｏｌｉａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００８ Ｖｏ１．２７，Ｎｏ．４ 第２７卷４期 文章编号：１００４—９７６２（２００８）０４—０３４１—０５ 新型高分子键合剂的合成及其性能的研究 王延铭 一，赵庆华 ，孙翔宇 ，田福利 （１．内蒙古科技大学生物与化学工程学院，内蒙古包头０１４０１０；２．内蒙古大学化学化工学院，内蒙古呼和浩特 ０１００２１；３．中国航天科工六院，内蒙古呼和浩特０１００００） 关键词：键合剂；抗拉强度；延伸率 中图分类号：０６２１．２５ 文献标识码：Ａ 摘要：为解决推进剂的脱湿问题合成出了３．烯丙基．５，５一二甲基海因（ＡＤＭＨ），并将其分别与两组单体进行反应 物配比不同的共聚，得到６个共聚物键合剂．将其应用到ＮＥＰＥ推进剂（酯增塑聚醚高能推进剂）的某个配方 中，进行了力学性能测试．试验结果表明，ＡＤＭＨ可有效提高推进剂在常温、高温和低温时的最大抗拉强度、最大延 伸率和断裂延伸率；６个聚合物键合剂可大幅度提高最大抗拉强度，但对延伸率的提高还有待研究． Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｓｅｖｅｒａｌ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ ｂｏｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅｉｒ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ＷＡＮＧ Ｙａｎ．ｒｕｉｎｇ ，ＺＨＡＯ Ｑｉｎｇ．ｈｕａ ，ＳＵＮ Ｘｉａｎｇ－ｙｕ ，ＴＩＡＮ Ｆｕ—ｌｉ （１．Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｈｏｏｌ，Ｉｎｎｅｒ Ｍｏｎｇｏｌｉａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂａｏｔｏｕ ０１４０１０，Ｃｈｉｎａ；２． Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｈｏｏｌ，Ｉｎｎｅｒ Ｍｏｎｇｏｌｉａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｏｈｈｏｔ ０１００２１，Ｃｈｉｎａ；３．Ｔｈｅ Ｓｉｘｔｈ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ Ａｅｒｏ— ｓｐａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｙｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｈｈｏｔ ０１００００，Ｃｈｉｎａ） Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｂｏｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ；ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ；ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ Ａｂｓｔｒａｃｔ：３一ａｌｌｙｌ－５，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｏ ｓｏｌｖｅ ｔｈｅ ｄｅｗｅｔｔｉｎｇ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ．Ｓｉｘ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｂｏｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅ— ｐａｒｅｄ ａｆｔｅｒ ３－ａｌｌｙｌ－５，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｔｗｏ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ．Ｔｈｅｎ ｔｈｅ ｂｏｎｄｉｎｇ ａ— ｇｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｉｎ ａ ｃｅｒｔａｉｎ ＮＥＰＥ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ ｔｏ ｔｅｓｔ ｔｈｅｉｒ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ＡＤＭＨ ｃａｎ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｍａｘｉ・ ｍｕｍ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ａｎｄ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｌｏｗ ｔｅｒｎ— ｐｅｒａｔｕｒｅ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｓｉｘ ｐｏｌｙｍｅｒ ｂｏｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ｃａｎ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ ｇｒｅａｔｌｙ，ｈｕｔ ｆｕｒｔｈｅｒ ｓｔｕｄｙ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｄｏｎｅ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ． 在固体推进剂向高能化方向发展中，在固体推 推进剂中加入合适的键合剂 Ｊ．本文以５，５一二甲基 海因为原料合成出了３一烯丙基．５，５一二甲基海因单 进剂配方中引入含能材料如含能粘合剂、含能增塑 剂、高能氧化剂等是提高能量的主要途径．但随着高 能氧化剂（主要是黑索金、奥克托金等）的加入，就 会使固体填料与粘结剂界面的粘结性能变差，对推 进剂的力学性能、燃烧性能和储存性能十分不利．比 较突出的是当推进剂承受一定的载荷时容易发生 体，并将其与两组配给物，一组为甲基丙烯酸Ｂ．羟 乙酯与丙烯腈，一组为丙烯酸Ｂ．羟乙酯与丙烯腈， 分别进行配比不同的共聚反应，得到每组３个，共计 ２组６个共聚产物．将合成出的海因单体和６个高 分子聚合物分别作为键合剂应用到ＮＥＰＥ推进剂 “脱湿”现象，即固体推进剂在受一定应力作用时易 发生断裂¨。 ．解决这一问题的有效方法之一是在 （酯增塑聚醚高能推进剂）的某个配方中，制备 成固体推进剂方坯，进行了力学性能测试． ｝ 收稿日期：２００８—０９—０５ 作者简介：王延铭（１９７４一），女，内蒙占临河人，内蒙古科技大学讲师，硕士 ３４２ 内蒙古科技大学学报 ２００８年ｌ２月 第２７卷第４期 ｌ 实验 １．１实验试剂及仪器 实验所采用试剂除５，５．二甲基海因＞９９％，烯 丙基溴为化学纯外，其余试剂均为分析纯． 分析产物采用的红外光谱仪为美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公 司ｍａｇｎａ５５５０型仪器，元素分析仪为德国Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ 公司的Ｖａｒｉｏ ＥＬｌｌｌ型仪器，质谱仪为美国ＨＰ公司的 ５８９０／５９７２ＭＳＤ型仪器，核磁共振仪为德国Ｂｒｕｋｅｒ 公司的ａｖａｎｃｅ ＤＰＸ一４００型仪器，凝胶渗透色谱仪 采用的是美国ｗａｔｅｒｓ公司的２４１０型ＲＩ检测器， ２４８７型ＵＶ检测器和５１５型恒流泵。 １．２单体３．烯丙基－５，５．二甲基海因的合成 化学反应方程式如下： 《 ｛＋ＢｒＣＨｚＣＨ＝ＣＨ： Ｈ２Ｃ＝ＨＣＨ￣ＣＮ＼－ｃ／ ＮＩ‘ ＇Ｎ Ｈ 、ｃＨ３ ＣＨ３ 在装有搅拌器和回流冷凝管的２５０ ｍＬ三口烧 瓶中加入１０ ｍＬ无水甲醇、６．４ ｇ ５，５－二甲基海因、 ６．１ ｇ烯丙基溴和２５ ｍＬ含２．８ ｇ氢氧化钾的水溶 液．水浴加热到６０℃，搅拌条件下反应３ ｈ．将所得 无色透明溶液室温减压干燥，再将所得固体物质用 石油醚重结晶，得白色片状晶体 ｌ５】．产率为 ４３．５８％～６１．４０％．测其熔程为７Ｏ～７１ ｑＣ． １．３共聚物的合成 第一组：将制得的单体３．烯丙基５，５．二甲基海因与 甲基丙烯酸Ｂ．羟乙酯和丙烯腈进行反应物配比不同的 共聚，合成出聚合物ａ ｍ聚合物ｂ，聚合物ｅ（表１）． 表１ 第一组聚合物的主要参数 Ｔａｂｌｅ１ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ Ｎｏ．１ ｇｒｏｕｐ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ 表２第二组聚合物的主要参数 Ｔａｂｌｅ２ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ Ｎｏ．２ ｇｒｏｕｐ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ 第二组：将３一烯丙基＿５，５一二甲基海因与丙烯酸 ８一羟乙酯和丙烯腈进行反应物配比不同的共聚，合 成出聚合物ａ ，聚合物ｂ ，聚合物Ｃ （表２）． ２结果与讨论 ２．１ 对海因产物的结构测试 为了检验所制得海因产物的结构式，对其做了 元素分析、红外光谱、核磁共振谱及质谱分析． 元素分析结果见表３． 表３ ４－烯丙基．５。５－二甲基海因的元素分析数据 Ｔａｂｌｅ３ Ｔｈｅ ｅｌｅｍｅｎｔ ａｎａｌｙｓｉｓ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ３・ａｌｌｙｌ－５．５－ｄｉｍ－ ｅｔｈｙｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ（ＡＤＭＨ） 测量值与理论值相符，说明其化学式为 Ｃ８Ｈ１２Ｎ２０２． 红外分析结果见图１． ｒ 红外谱图在３ ２００ ｅｌＴｌ 处出现了Ｎ—Ｈ伸缩振 动吸收峰，在２ ９７８ ｅｍ 处出现了ＣＨ 的伸缩振动 吸收峰，在１ ７００ ｅｍ 处出现了Ｃ一０的伸缩振 动吸收峰，在１ ４５０ ｅｍ 处出现了Ｎ—Ｈ的弯曲振 动吸收峰，在９０８，９９２ｃｍ－１处出现了一ＣＨ：的弯 曲振动吸收峰． 核磁谱图分析结果见图２，３． 核磁谱图各吸收峰的归属为：１．３２ ｐｐｍ（６Ｈ， Ｓ，一ＣＨ３），３．９８ ｐｐｍ（２Ｈ，ｄ，ＣＨ２），５．０５ ｐｐｍ（２Ｈ， 四重峰，一ＣＨ２），５．７６ ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ，ＣＨ一）． 质谱分析结果见表４． 表４ ３．烯丙基．５。５－二甲基海因的质谱数据 Ｔａｂｌｅ４ ＭＳ ｏｆ ３－ａｌｌｙｌ－５．５－ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ（ＡＤＭＨ） ｍ／ｚ＝１６８为分子离子吸收峰，ｍ／ｚ＝１５３为失 去一甲基后的离子吸收峰，ｍ／ｚ＝４１为烯丙基离子 吸收峰．ＭＳ（ｍ／ｚ）所测定的分子离子峰与分子计算 值一致，各种离子碎片的实测值和计算值基本相符． 王延铭等：新型高分子键合剂的合成及其性能的研究 ３４３ ｗａ、’￣ｎｕｎｌｂｅｒ，ｅｒａ－ 图１ ３－烯丙基－５，５二甲基海因的红外谱图 Ｆｉｇ．１ ＩＲ ｏｆ ３－ａｌｌｙＪ－５。５－ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ Ｖ ＨＮ／ ＮｃＨ ｃＨ＝ｃ｝ｉ１ ５＿７６ 。 …ｌ ｌ ９．５ ８ ５ ７ ５ ６ ５ ５．５ ４．５ ３．５ ２．５ １．５ Ｏ．５×ｌ ｉ 图２ ３－烯丙基一５。５二甲基海因的核磁谱图 Ｆｉｇ．２ １ＨＮＭＲ ｏｆ ３－ａｌｌｙｌ－５．５－ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ ３ ｏ ２ ６ ｌ 。 ，， ●Ｉ ●＿ 宝１，８ ： × １．４ ． ４ ５８ １ｅ８ １．ｏ ＿ ● ｌ ｌ ６ ０ ㈧ ７０ 。 Ｏ ２０ ４０ ６０ ８０ １００ １２０ １４０ １６０ １８０ 图３ ３－烯丙基－５。５二甲基海因的质谱谱图 Ｆｉｇ．３ ＭＳ ｏｆ ３－ａｌｌｙｌ－５。５－ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ（ＡＤＭＨ） 内蒙古科技大学学报 ２００８年１２月 第２７卷第４期 元素分析、红外光谱和核磁共振谱及质谱分析 可证明所得物质就是目标产物３一烯丙基－５，５．二甲 基海因． 个高分子聚合物键合剂在经过相容性实验，确认其 与推进剂各组分有良好的相容性之后，应用到 ＮＥＰＥ推进剂的某个配方中，制备成固体推进剂方 ２．２键合剂力学性能的测试 把所制得的１个单体（也可用作键合剂）和６ Ｔａｂｌｅ ５ 坯，分别在２Ｏ，７０和一４０℃进行力学性能测试，所 得结果列于表５，６，７． 表５ ２０￣Ｃ的最大抗拉强度盯 、最大延伸率８ 和断裂延伸率￡ Ｍａｘｉｍｕｍ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ。ｍａｘｉｍｕｍ ａｎｄ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｄｏｎｇａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ａｔ ２０￣Ｃ 从表５数据可以看出，在常温下ＡＤＭＨ使推进 提高了９３．５％；但这三个聚合物同时也使得推进剂 剂的最大抗拉强度提高了１９．４％，最大延伸率提高 了３５．７％，断裂延伸率提高了３３．１％．聚合物使最 的最大延伸率和断裂延伸率大幅度下降．而第二组 中，聚合物ａ ，ｂ 和ｃ 则在最大抗拉强度上分别提高 了１００．０％，１３５．５％和１３５．５％．推进剂的最大延伸 大抗拉强度成倍的提高，第一组聚合物中，聚合物ａ 使最大抗拉强度提高了９６．８％，聚合物ｂ使最大抗 拉强度提高了１０３．２％，聚合物Ｃ使最大抗拉强度 Ｔａｂｌｅ ６ 率和断裂延伸率也有较大幅度下降，但降低程度明 显低于第一组相对应的聚合物． 表６ ７ＯｑＣ的最大抗拉强度盯 、最大延伸率￡ 和断裂延伸率￡ Ｍａｘｉｍｕｍ ｔｅｎｓｉｌｅ￣ｒｅｎｇｔｈ，ｍａｘｉｍｕｍ ａｎｄ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｄｏｎｇａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ａｔ ７０ ｏＣ 从表６数据可以看出，在较高温下ＡＤＭＨ使推 进剂的最大抗拉强度和延伸率提高得更多．其中抗 拉强度提高了４３．５％，最大延伸率提高了３７．５％， 断裂延伸率提高了５１．２％．第一组聚合物使最大抗 拉强度提高幅度也很大，分别为２６．１％，３０．４％和 ３０．４％；延伸率下降幅度仍然很大．第二组聚合物使 最大抗拉强度提高幅度也很大，分别为８２．６％， １００．Ｏ％和１０４．３％；延伸率下降幅度也很大，但降 低程度还是明显低于第一组相对应的聚合物． 表７ —４Ｏ℃的最大抗拉强度盯 、最大延伸率￡ 和断裂延伸率８ Ｔａｂｌｅ ７ Ｍａｘｉｍｕｍ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ。ｍａｘｉｍｕｍ ａｎｄ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ａｔ一４０ ｏＣ 王延铭等：新型高分子键合剂的合成及其性能的研究 ３４５ 从表７数据可以看出，在低温时ＡＤＭＨ使推进 剂的最大抗拉强度和延伸率提高的幅度不如常温和 （３）两组键合剂相比，第二组明显比第一组的 性能要好，可使推进剂的最大抗拉强度提升幅度更 高温．但是两组聚合物使最大抗拉强度提高幅度很 大，分别为８３．５％，８６．８％和８６．８％，以及１０４．４％， １１５．４％和１６４．８％；延伸率下降幅度比常温和高温 要低很多． 结合表５，６和７来看，在２Ｏ℃时，加入第二组 键合剂的推进剂与加入第一组键合剂的推进剂相比 大，而最大延伸率以及断裂延伸率下降幅度要低得 多． （４）与空白样相比，两组高分子聚合物键合剂 的应用使推进剂的最大抗拉强度大幅度提高，但造 成推进剂延伸率有较大的下降，所以对该键合剂还 有待于做进一步的完善． 参考文献： ［１］Ｋｉｎｃａｉｄ Ｊ Ｆ，Ｒｅｅｄ Ｒ．Ｂｏｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ ｆｏｒ ＨＭＸ ＥＰ３．ＵＳ： ４３５０５４２，１９８２—０９—２１． 最大抗拉强度提高了１．６％一２１．７％；最大延伸率 下降幅度降低了２２．２％～５２．５％；断裂延伸率下降 幅度降低了４８．４％一８７．０％；７０ ｑＣ时，加入第二组 键合剂的推进剂与加入第一组键合剂的推进剂相比 三种机械性能提升率分别为４４．８％一５６．７％， ４０．３％一７５．６％，３１．３％一５９．５％；一４０ ｏＣ时，则分 别提高了１１．４％～４１．８％，０．５％一９２．３％，０．０２％ ～［２３ Ｃｏｎｓａｇａ Ｊ Ｐ．Ｂｏｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ ｆｏｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ ［Ｐ］．ＵＳ：４９４４８１５，１９９０—０７—３１． ［３］ Ｏｂｅｒｔｈ Ａ Ｅ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ－Ｂａｓｅｄ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ， Ｈａｚａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ［Ｐ］．ＡＣＳ：８８１１０，１９６９． ［４］ Ｓｕｎ Ｙｕｙｕ，Ｓｕｎ Ｇａｎｇ．Ｎｏｖｅｌ Ｒｅｇｅｎｅｒａｂｌｅ Ｎ－Ｈａｌａｍｉｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｂｉｏｃｉｄｅｓ。Ⅲ．Ｇｒａｆｔｉｎｇ Ｈｙｄａｎｔｏｉｎ—Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ３５．２％．机械性能有明显提升． ３ 结论 （１）ＡＤＭＨ作为键合剂使推进剂在常温、低温、 高温下的最大抗拉强度、最大延伸率和断裂延伸率 都有不同程度的提高． （２）不同温度下的力学性能测试结果表明，在 Ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｏｎｔｏ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｆａｂｒｉｃｓ［Ｊ ３．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐ・ ｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１，８１（２）：１５１７—１５２５． ［５ ３ Ｓｕｎ Ｙｕｙｕ，Ｓｕｎ Ｇａｎｇ．Ｎｏｖｅｌ Ｒｅｇｅｎｅｒａｂｌｅ Ｎ－Ｈａｌａｍｉｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｂｉｏｃｉｄｅｓ．Ｉ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｈｙｄａｎｔｏｉｎ—Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ 常温和低温下聚合物键合剂使推进剂的最大抗拉强 度提高幅度要大于高温状态． 、 、 ［Ｊ３．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１，８０ （６）：２４６０ ２４６７． 、 ） ， 、 （上接第３４０页） ［１２３ Ｌｉｕ Ｊ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ．Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｐｙｒｒｏｌｅ ｏｆ Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ Ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ ｂｙ Ａｄｊｕｓｔｉｎｇ ｔｈｅ Ｏｘｉｄａｎｔ Ｒｅｄ－ ＯＸ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ［－Ｊ］．Ａｄｖ Ｍａｔｅｒ，２００７，１９：４６５－４６９． ｍｉｃｒｏ／ｎａｎｏｔｕｂｅｓ￣Ｊ］．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｃｈｅｍ，２００１，１１：４０４， ４０７． ［１６； Ｄｅｎｇ Ｊｕｎｙｉｎｇ（邓俊英），Ｚｈａｎｇ Ｚｈｉｍｉｎｇ（张志明），Ｙｕ Ｌｉａｎｇｍｉｎｇ（于良明），Ｗａｎ Ｍｅｉｘｉａｎｇ（万梅香）．Ｓｅｌｆ－ ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｐｌｏｙａｎｉｌｉｎｅ ｍｉｃｒｏ／ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ［１３］Ｗａｎ Ｍ Ｘ，Ｗｅｉ Ｚ Ｘ，Ｚｈａｎｇ Ｚ Ｍ，Ｚｈａｎｇ Ｌ Ｊ，Ｈｕａｎｇ Ｋ，Ｙａｎｇ Ｙ Ｓ．Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｃ ａｃｉｄ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ Ｓｉｎｉｃａ（高分子 学报），２００７，（３）：２７７．２８１． ｆ－Ａｓｓｅｍｂｌｙ ｏｆ Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ— ［１７－］ Ｚｈａｎｇ Ｌ Ｊ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ．ＳｅｌＰｏｌｙｍｅｒｓ ｖｉａ Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ Ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｓｙｎ Ｍｅｔ， ２００３，１３５～１３６：１７５—１７６． ［１４２ Ｚｈａｎｇ Ｚ Ｍ，Ｗａｎｇ Ｌ Ｑ，Ｄｅｎｇ Ｊ Ｙ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ．Ｓｅｌｆ－ａｓ． ｓｅｍｂｌｅｄ ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙ Ｆｒｏｍ Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｔｏ Ｈｏｌｌｏｗ ＭｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓＥ Ｊ－］．Ａｄｖ Ｆｕｎｃｔ Ｍａｔｅｒ．２００３，１３：８１５—８２０． （３－ｔｈｉｏｐｈｅｎｅａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）［Ｊ］．Ｒｅａｃｔ Ｆｕｎｃｔ Ｐｏｌｙｍ， ２００８，６８：１０８１—１０８７． ［１８３ Ｚｈａｎｇ Ｌ Ｊ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ．Ｎａｎｏｓｃａｌｅｄ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｆｉｂｅｒｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｆｅｒｒｉｃ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｓ ａｎ ｏｘｉｄａｎｔ￣Ｊ－］．Ｍａｃｒｏｍｌ Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．２００６．２７：３６６．３７ １． ［１５３ Ｄｉｎｇ Ｈ Ｊ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ，Ｗｅｉ Ｙ．Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ｔｈｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ
