2014年高考全国新课标I卷理综化学试题
1．（2014全国高考I卷）下列化合物中同分异构体数目最少的是 A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯
2．（2014全国高考I卷）化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是
选项 现象或事实 A 用热的烧碱溶液洗去油污 B C D 漂白粉在空气中久置变质 解释 Na2CO3可直接和油污反应 漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 K2CO3)不能与NH4Cl混合使用 FeCl3溶液可用于铜质印刷线路FeCl3能从含有Cu2＋的溶液中置换出铜 板制作
－
3．（2014全国高考I卷）已知分解1 mol H2O2 放出热量98KJ，在含少量I的溶液中，H2O2的分解机理为：
－－－－
H2O2＋I→H2O＋IO 慢 H2O2＋IO→H2O＋O2＋I 快 下列有关反应的说法正确的是
－－
A．反应的速率与I的浓度有关 B．IO也是该反应的催化剂
－1
C．反应活化能等于98KJ·mol D．v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)
4．（2014全国高考I卷）W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低
2－－＋-价离子分别为X和Z，Y和Z离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是
A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z B．单质沸点：X＞Y＞Z
2－＋－
C．离子半径：X＞Y＞Z D．原子序数：X＞Y＞Z
5．（2014全国高考I卷）溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是
A．溴酸银的溶解时放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
－4
C． 60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10
D．若钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
6．（2014全国高考I卷）下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是
A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
7．（2014全国高考I卷）利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是
选项 ① A B C D ② 稀硫酸 Na2S 浓硫酸 蔗糖 稀盐酸 Na2SO3 浓 Na2CO3 ③ 实验结论 AgNO3与AgCl的Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S) 浊液 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 SO2与可溶性钡盐均可以生成Ba(NO3)2溶液 白色沉淀 Na2SiO3溶液 酸性：＞碳酸＞硅酸
8．（2014全国高考I卷）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：
实验步骤：
在A中加入 4.4 g的异戊醇， 6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯 3.9 g。回答下列问题： （1）装置B的名称是：
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是： ；第二次水洗的主要目的是： 。
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号）， A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出 （4）本实验中加入过量乙酸的目的是：
（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是： （6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： (填标号)
（7）本实验的产率是：
A．30℅ B．40℅ C．50℅ D．60℅
（8）在进行蒸馏操作时，若从 130℃开始收集馏分，产率偏 (填高或者低)原因是 。
9．（2014全国高考I卷）次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式： 。
（2）H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。 ①(H3PO2)中，磷元素的化合价为 。
②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为： (填化学式)
③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)
（3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程
式： 。 （4）(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
①写出阳极的电极反应式 。 ②分析产品室可得到H3PO2的原因 。
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2
稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是： 。
10．（2014全国高考I卷）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合
法生产。回答下列问题：
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式 。 （2）已知：
－1
甲醇脱水反应①2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g)H1＝－23.9KJ·mol
－1
甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋2H2O(g)H2＝－29.1KJ·mol
－1
乙醇异构化反应③CH3CH2OH(g)＝CH3OCH3(g))H3＝+50.7KJ·mol
－1
则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)H＝ KJ·mol 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。
（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)
②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为： ，理由是： 。
③气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度 290℃，压强6．9MPa，n(H2O)︰n(C2H4)=0．6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。 11．（2014全国高考I卷）磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca3(OH)(PO4)3〕等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。
部分物质的相关性质如下：
白磷 PH3 SiF4 熔点/℃ 44 -133.8 -90 沸点/℃ 280.5 -87.8 -86 备注 难溶于水，具有还原性 易水解 回答下列问题：
（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 ℅。 （2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca 3F(PO4)3反应的化学方程式为： 。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸 吨。
（3）如图(b)所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反
应生成白磷。炉渣的主要成分是： (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是： 冷凝塔2的主要沉积物是：
（4）尾气中主要含有 ，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去
再通入次氯酸钠溶液，可除去 (均填化学式) （5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点
是： 。
12．（2014全国高考I卷）早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题：
（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。
（2）基态铁原子有 个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为： 可用硫奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为
（3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ；一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目
为： 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因
是： 。氧化亚铜为半导体材料，在其
立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。
（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数
为 。列式表示铝单质的密度
－3
g·cm(不必计算出结果)
13．（2014全国高考I卷）席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。
合成G的一种路线如下：
已知以下信息：
①
②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。 ③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。 ④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的
⑤
回答下列问题：
（1）由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 （2）D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为： （3）G的结构简式为
（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是_______。（写出其中的一种的结构简式）。 （5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。
反应条件1所选择的试剂为____________；反应条件2所选择的试剂为________；I的结构简式为_____________。
《2014年高考全国新课标I卷理综化学试题》参
1．A 2．C 3．A 4．D 5．A 6．B 7．B
8．（1）球形冷凝管
（2）洗掉大部分硫酸和醋酸 洗掉碳酸氢纳
（3）d （4）提高醇的转化率 (5)干燥 （6）b （7）c （8）高；会收集少量未反应的异戊醇
+－
9．（1）H3PO2H+H2PO2
(2)①+1 ②H3PO4 ③正盐 弱碱性
（3）2P4＋3Ba(OH)2+6H2O＝3Ba(H2PO2)2+3PH3↑
－＋
（4）①2H2O－4e＝O2↑＋4H；
②阳极室的 穿过阳膜扩散至产品室，原料室的 穿过阴膜扩散至产品室、二者反应生成
3－
③PO4；H3PO3或H2PO2被氧化
10．（1）C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3H＋H2O=C2H5OH+ H2SO4;
-1
（2） -45.5 污染小，腐蚀性小等；（3）①K=0.07(MPa);②P1< P2< P3< P4;反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高； ③将产物乙醇液化转移去，增加n(H2O):n(C2H4)的比。
11．（1）69
（2）Ca 3F(PO4)3+5H2SO4＝3H3PO4+5CaSO4+HF↑ 0.49 （3）CaSiO3；液态白磷；固态白磷 （4）SiF4、CO；SiF4、HF、H2S；PH3 （5） 产品纯度高（浓度大
12．（1）X-射线衍射 （2）4个；血红色
32
（3）sp、sp；6NA；乙酸的分子间存在氢键，增加了分子之间的作用；16
（4）12；
13．
