教 案
教 师 姓 名 授 课 日 期 授课班级 授课形式 授课时数 第七章 沉淀—溶解平衡和沉淀滴定法 第一节 溶度积原理 第二节 溶度积规则及其应用 授课章节名称 教学目的 1、熟悉溶度积规则,能运用溶度积规则判断沉淀的溶解。 2、理解分步沉淀和沉淀的转化。 3、熟悉溶度积规则,能运用溶度积规则判断沉淀的生成。 教学重点难点 更新、补充 删节内容 使 用 教 具 课 外 作 业 课 后 体 会 1、沉淀的溶解 分步沉淀 沉淀的转化 2、溶度积规则 同离子效应 盐效应 习题P152，1,2,5 审 阅 评 语
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[复习提问]： 1、比较氯离子和醋酸根离子的碱性强弱，并说明理由。 2、什么是沉淀？ [讲解新课] 第七章 沉淀—溶解平衡和沉淀滴定法 第一节 溶度积原理 一、溶度积常数 在水中绝对不溶的物质是不存在的，通常将在水中溶解度小于0.01g/100g的电解质称为难溶电解质。它分为难溶强电解质和难溶弱电解质。 AmBnmAn+ + nBm- n+m 难溶电解质的平衡常数Ksp=[A][B] m-n溶度积常数：一定温度下难溶电解质的饱和溶液中各组分离子浓度幂的乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积。 Ksp和其它平衡常数一样，只是温度的函数，可由实验测定也可计算求得。 Ksp的物理意义： （1）Ksp的大小只与反应温度有关，而与难溶电解质的质量无关； （2）表达式中的浓度是沉淀溶解达到平衡时离子的浓度，此时的溶液是饱和饱和溶液； （3）由Ksp的大小可以比较同种类型难溶电解质的溶解度的大小；不同类型的难溶电解质不能直接用Ksp比较溶解度的大小。 二、溶度积与溶解度的换算：
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（一）已知溶解度求溶度积常数。 [例1] 已知25℃时，Ag2CrO4的溶解度是2.2×10g/100g水，求Ksp （二）已知溶度积求溶解度 [例2] 已知AgCl的 Ksp（AgCl）==1.8×10-10，求AgCl的溶解度。（1.3×10-5） -3（Ag2CrO4）。 第二节 溶度积规则及其应用 一、溶度积规则 （一）离子积Q （二）溶度积规则 Q>KSP,溶液呈过饱和状态,有沉淀从溶液中析出，直到溶液呈饱和状态。 QKSP （二）沉淀的完全程度 使用过量的沉淀剂，可使离子沉淀完全。 （三）同离子效应 在已达沉淀-溶解平衡的系统中，加入含有相同离子的易溶强电解质，而使得沉淀的溶解度降低的效应，叫做沉淀-溶解平衡中的同离子效应。 应用：使用过量的沉淀剂，可使离子沉淀完全。 （四）盐效应 由于加入大量的易溶强电解质，使得难溶电解质的溶解度增大的现象叫做盐效应。3
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三、分步沉淀 （一）分步沉淀 在含有多种离子的溶液中，随着沉淀剂的加入，各种沉淀相继析出的现象叫做分步沉淀。 （二）分步沉淀的基本原理 当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时，生成沉淀所需试剂离子浓度最小者首先被沉淀。即：溶解度小的物质先沉淀，溶解度大的物质后沉淀的现象叫做分步沉淀。 四、沉淀的溶解 沉淀溶解的条件：Q教 案教 师 姓 名 授 课 日 期 授课班级 授课形式 授课时数 讲 授 2 第六章 沉淀—溶解平衡和沉淀滴定法 第三节 沉淀滴定法 授课章节名称 教 学 目 的 1、了解沉淀滴定法的分类及滴定原理，指示剂的选择。 2、掌握莫尔法、佛尔哈德法的原理、滴定条件及应用。 3、了解法扬斯法的原理及应用。 1、沉淀滴定法的分类及滴定原理。 2、莫尔法、佛尔哈德法。 教学重点难点 删节内容 使 用 教 具 更新、补充 课 外 作 业 课 后 体 会 审 阅 评 语 习题P153，15,16,19 第 1 页
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[复习提问]：什么是溶度积规则？ 溶度积规则有什么意义？ [引入新课] 第三节 一、概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。沉淀滴定分析中应用 沉淀滴定法 最广泛的是生成难溶银盐的反应。主要用 AgNO3 作标准溶液，所以称为银量法。银量法根据手用指示剂的不同，按创立者的名字命名为莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法。 二、莫尔法 （一）莫尔法 以铬酸钾 K2CrO4 为指示剂，在中性或弱碱性溶液中用 AgNO3 标准溶液直接测定含 Cl － （或 Br － ）溶液的银量法。 （二）工作原理 用 AgNO3 标准溶液滴定含有Cl （或 Br ）的被测溶液时，以K2CrO4 为指示剂，由于 Ag+ 与 CrO42 － 形成的 Ag2CrO4 沉淀溶解度大，根据分步沉淀的原理，先析出 AgCl 白色沉淀，终点时出现 Ag2CrO4 砖红色沉淀。 滴定反应： Ag++Cl － － －= AgCl ↓ （白色） 指示剂反应： 2Ag++ CrO42 － = Ag2CrO4 ↓ （砖红色） （三）注意事项 1 、莫尔法适用于 Cl － 和 Br 的测定，不能测定 I －－ 和 SCN － 。 2、控制溶液中 CrO42 －的浓度，若 CrO42 － 浓度过高，溶液颜色过深，终点出现过早；若 CrO42 －浓度过低，终点出现过迟，也会影响滴定的准确度。 K2CrO4 的浓度一般为 5 × 10
－ 3 mol/L 。 6
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3、滴定溶液呈中性或弱碱性，滴定过程pH为6.5 ～ 10.5 之间。 4、不能用 NaCl 标准溶液反过来滴定 Ag 三、佛尔哈德法 （一）佛尔哈德法 以铁铵矾〔 NH4Fe(SO4)2 ·12H2O 〕作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。 （二）工作原理 1、 1、直接滴定法▬▬测定Ag+的含量 在含有 Ag+ 的 HNO3 溶液中，以铁铵矾作指示剂，用 NH4SCN + 的标准溶液滴定，首先析出 AgSCN 白色沉淀，当 Ag完全沉淀后，稍过量的 SCN － 与 Fe3+ 生成红色 FeSCN2+ ，指示终点到达。 滴定反应： Ag+ SCN = AgSCN ↓（白色） 2、 指示剂反应：SCN + Fe－++－3+ = FeSCN2+ （红色） 2、返滴定法▬▬测定Cl- 、Br- 、I- 、CN- 、SCN- 的含量 测定时先加入过量的 AgNO3 标准溶液，将待测阴离子定量沉淀+后，再用 KSCN 标准溶液回滴剩余的 Ag： Cl － +Ag+ （过量） = AgCl ↓ + Ag+ （剩余） 滴定反应：Ag+ （剩余） + SCN － =AgSCN ↓（白） 指示剂反应：SCN － +Fe3+ = FeSCN2+ （红色） （三）注意事项： 1 、溶液的酸度，滴定一般在 HNO3 溶液中进行，酸度控制在 0.1 ～ 1mol/L 之间。 2 、铁铵矾的用量 Fe3+ 的浓度应保持在 0.0015mol/L 。
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3、直接滴定时应充分摇动溶液。 4 、返滴定法测定Cl-时，由于 AgCl 的溶解度较大，易转化为 AgSCN 沉淀，应采取措施避免已沉淀的 AgCl 转化。例如，可在沉淀后加入数毫升硝基－苯，用力振摇，使硝基苯包在 AgCl 表面上，减少与 SCN 的接触，防止沉淀转化；也可将 AgCl 沉淀过滤除去后，再滴定滤液中剩余的 Ag+ 。 5 、返滴定 I － 时，应先加入过量 AgNO3 使 I － 沉淀完全后，再加入铁铵矾指示剂，防止 Fe3+ 氧化 I － ，影响分析结果的准确度。 在酸性溶液中进行滴定时，许多弱酸根离子不干扰测定，佛尔哈德法的选 －择性高，但强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐和汞盐能与 SCN 作用，干扰测定，必须预先除去。 四、法扬斯法 （一）法扬斯法 利用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬斯法。 （二）工作原理 用 AgNO3 滴定 Cl － 时，用荧光黄（以 HFI 表示）作指示剂，它在水溶液中离解为黄绿色的阴离子： HFI = H+ + FI － （黄绿色） 在终点前，溶液中的 Cl － 剩余，滴定反应产物 AgCl 沉淀胶粒优先吸附Cl － 而带负电荷,由于静电排斥作用， FIn — 不被沉淀吸附，溶液显示黄绿色，稍过终点，溶液中有过量的 Ag+ ，根据吸附定律， AgCl 沉淀胶粒将吸附 Ag+, 使 AgCl 沉淀带正电荷，因静电引力作用吸附指示剂的阴离子 FI 呈现粉红色 ,指示终点的到达。 AgCl · Cl － + FI － = AgCl · Ag+ · FI － 黄绿色 粉红色 [复习小结]1、沉淀滴定法的分类 2、莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法的原理、滴定条件及注意事项
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