第六章 化 学 平 衡

一、单选题

1.在等温等压下，当反应的rGm = 5kJ·mol-1时，该反应能否进行?（ ） (A) 能正向自发进行 (B)能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行

2.已知反应 2NH3= N2 + 3H2，在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下， 氨的合成反应1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的标准常数为：（ ） (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D)1

3.反应 2C(s) + O2(g)  2CO(g)，其rGm/(J·mol-1) = -232600 - 167.7T/K， 若温度升高，则：（ ）

(A) rGm 变负，反应更完全 (B) Kp 变大，反应更完全 (C) Kp 变小，反应更不完全

4.理想气体化学反应时，应该用哪个关系式?（ ） (A) rGm = - RT/nKp (B) rGm = - RT/nKp (C) rGm = - RT/nKx (D) rGm = - RT/nKc 5.对于气相反应，当体系总压力p变化时（ ）

(A) 对Kf 无影响(B) 对Kr无影响(C) 对Kp 无影响(D) 对Kf 、Kr、Kp 均无影响 6.理想气体反应CO(g)+2H2(g) = CH3OH(g)的rGm与温度T 的关系为：

rGm = －21660+52.92T，若要使反应的平衡常数Kp >1，则应控制的反应温度： ( ) (A) 必须低于409.3󰀀(B) 必须高于409.3K (C) 必须低于409.3K (D) 必须等于409.3K 7.某化学反应在298K时的标准吉布斯自由能变化为负值，则该温度时反应的Kp将是：( ) (A)Kp= 0 (B) Kp< 0 (C) Kp > 1 (D) 0 < Kp < 1

8. 25󰀀时水的饱和蒸气压为3.168kPa, 此时液态水的标准生成吉布斯自由能fGm为－237.19kJ·mol1，

－

则水蒸气的标准生成吉布斯自由能为： ( ) (A) －245.76kJ·mol1(B) －229.34kJ·mol1

－

－

(C) －245.04kJ·mol1 (D) －228.60kJ·mol1

－

－

9.在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： ( ) (A) rGm (B) Kp (C) rGm(D) rHm

10.某温度时，NH4Cl(s)分解压力是p ,则分解反应的平衡常数 Kp 为： ( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8 11.在1100󰀀时，发生下列反应： (1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1 =0.258

(2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2 =3.9 10-3 (3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3 =2.29 102

－

则1100󰀀时反应 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的K 为: ( ) (A) 8.99108(B) 8.99105 (C) 3.69×105(D) 3.69108

－

－

－

－

12.反应CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25℃平衡常数Kc为4.0，今以CH3COOH及C2H5OH各 1 mol混合进行反应，则达平衡常数最大产率为： ( ) (A) 0.334% (B) 33.4% (C) 66.7% (D) 50.0%

13.某实际气体反应在温度为500K，压力为202.6 102kPa下的平衡常数Kf=2， 则该反应在500K，20.26kPa下反应的平衡常数Kf为：( ) (A) 2 (B) >2 (C) <2 (D)  2

14. 900󰀀时氧化铜在密闭的抽空容器中分解，反应为：2CuO(s)= Cu2O(s)+1/2O2(g) , 测得平衡时氧气的压力为1.672kPa ,则其平衡常数 K 为： ( ) (A) 0.0165 (B) 0.128 (C) 0.00825 (D) 7.81

15.在温度为T，压力为p时，反应3O2(g)=2O3(g)的Kp与Kx的比值为： ( ) (A) RT (B) p (C) (RT)-1 (D) p-1

16.对于理想气体间的反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是：(A) Ka(B) Kc (C) Kp (D) Kx

17.已知445󰀀时, Ag2O(s)的分解压力为20974kPa,

则此时分解反应 Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g)的rGm ： ( )

(A) 14.387kJ·mol-1(B) 15.92 kJ·mol-1 (C) －15.92 kJ·mol-1(D) －31.83 kJ·mol-1 18.某低压下的气相反应，在T=200K时Kp=8314102Pa, 则Kc/(mol·dm-3)是： ( ) (A) 5102 (B) 14106 (C) 14103 (D) 0.5 19.对反应 CO(g) + H2O(g) = H2 + CO2(g) ： ( ) (A) Kp= 1 (B) Kp= Kc (C) Kp> Kc (D) Kp < Kc

20.气相反应A+B=2L+M，在25℃下和恒定容器内进行，最初A和B各为101.325kPa， 而没有L和M，平衡时A和B均为1/3101.325kPa，则该反应的Kc /(mol·dm-3)为： (A) 4.31 10-3(B) 8 (C) 10.67 (D) 16

21. H2S气体通入较多的NH3(g),可以有两种反应发生(气体当理性气体) (1) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(g) rGm1 , rGm1，Kp1 ，Kp1 (2) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(s) rGm2, rGm2，Kp2 ，Kp2 下述结论正确的是： ( )

(A) rGm1  rGm2，rGm1 rGm2 ，Kp1 Kp2 ，Kp1 Kp2 (B) rGm1 = rGm2，rGm1 rGm2 ，Kp1  Kp2 ，Kp1 Kp2 (C) rGm1 =rGm2，rGm1 = rGm2 ，Kp1  Kp2 ，Kp1 Kp2 (D) rGm1  rGm2 ，rGm1 rGm2 ，Kp1  Kp2 ，Kp1= Kp2

( ) 22.在298K时，气相反应H2+ I2= 2HI的 rGm=－16778J·mol-1 ，则反应的平衡常数Kp为： ( ) (A) 2.0 1012(B) 5.91 106 (C) 873 (D) 18.9

23.一定温度和压力下，化学反应吉布斯自由能rGm =(G/)T, p, ni 与标准化学反应吉布斯自由能rG 相等的条件是： ( ) (A) 反应体系处于平衡 (B) 反应体系的压力为p (C) 反应可进行到底

(D) 参与反应的各物质均处于标准态

24.已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃时rHmJ·mol-1，则对该反应有利的条件是： ( ) (A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 25.加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率？ ( ) (A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) (B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g)

(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l)

26.某放热反应在T=800K，压力p下进行，达平衡后产物的百分含量是50%，若反应在T=200K，压力p下进行， 平衡时产物的百分含量将： ( )

(A) 增大 (B) 减小(C) 不变(D) 不能确定

27.理想气体反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)，若起始原料CO与H2的分子比为1:2， 平衡时CO的转化率为 ，平衡常数为Kp ,则： ( )

(A) 与p有关 (B) H2的转化率是2 (C) Kp= [ (3－2 )2] / [4(1－)2p2] (D) Kp与p2成反比 28.在732K时反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)的rGm为－20.8kJ.mol-1， rHm为154kJ·mol-1，则反应的rSm为： ( ) (A) 239J·K-1·mol1 (B) 0.239J·K-1·mol1

--

(C) 182J·K-1·mol1 (D) 0.182J·K-1·mol1

--

二、填空题

1.在温度为1000K时的理想气体反应 2SO3(g) = 2SO2(g) + O2(g)的rGm = 10293J·mol-1， 则该反应的平衡常数Kp= ______ kPa。

2.在2000K时，理想气体反应 CO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g)的平衡常数Kp= 0.0(kPa)则该反应的rGm = ______J·mol-1。

3.已知2Fe(s) + O2= 2FeO(s) rGm/J·mol-1 = －519200+125T ； 3/2 Fe(s) + O2= 1/2Fe3O4(s) rGm/J·mol-1= －545600+156.5T 。

－1/2

，

由 Fe(s)，O2(g)，FeO(s)及Fe3O4(s)组成平衡物系的自由度是____，平衡温度是_____K。 4.反应CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)在300℃，1013.25kPa压力下进行， 按理想气体反应处理时，其平衡常数Kc= 10mol-2·dm6，则Kx= _______。 5.已知反应C(s) + O2(g) = CO2(g)的平衡常数为K1；CO(g) + 1/2 O2(g) = CO2(g) 的平衡常数为K2；2C(s) + O2(g) = CO(g)的平衡常数为K3；则K3与K1、K2的关系为 K3 = (K1/ K2)n，n =_____。 6.在1100℃时有下列反应发生： (1) C(s) + 2S(s) = CS2(g) K1 =0.258

(2) Cu2S(s) + H2(g) = 2Cu(s)+H2S(g) K2 =3.9 10-3 (3) 2H2S(g) = 2H2(g) + 2S(g) K3 =2.29 102

－

试计算在1100℃时，用碳还原Cu2S反应的平衡常数K4 = ________。 7.一个抑制剂结合到碳酸酐酶，在298K时反应的平衡常数Ka = 4.17 107, rHm = －45.1kJ·mol-1，则该温度下反应的rGm = ________J·K-1·mol-1。

8.过饱和溶液中溶剂的化学势________纯溶剂的化学势。溶质的化学势_____纯溶质的化学势。(填入>或<) 9.将A、B两种气体以1 : 2的比例封入一真空容器，反应A(g) + 2B(g) = C(g)为吸热反应， 300℃平衡时系统的总压力为p1，在500℃平衡时总压力为p2，则p1____p2。(填>、<或=)

10.温度从298K升高到308K，反应的平衡常数加倍，该反应的rGm (设其与温度无关)=_____ kJ·mol-1。 11.在298K时，磷酸酯结合到醛缩酶的平衡常数Ka = 540， 直接测定

焓的变化是－87.8 kJ·mol-1。若假定rGm 与温度无关，则在310K时平衡常数的值是_______。 12.反应C(s) + 2H2(g)  CH4(g)的rGm(1000K) = 19290J·mol-1,若参加反应的气体是由 10%(体积分数)CH4、80% H2及10% N2所组成的, 试问反应在T = 1000K及 P = 101.325kPa时的rGm= ______J·mol-1。

13.在1000K时，反应CO + H2O  CO2+ H2的Kp= 1.43，设有一反应体系，各物质的分压为： P(CO) = 506.625kPa, P(H2O) = 202.65kPa, P(CO2) = 303.975kPa, P(H2) = 303.975kPa， 则反应的自由能变化rGm=_______J·mol-1。

14.在1dm3的玻璃容器内放入2.695g PCl5, 部分发生解离。在250℃达平衡，容器内 的压力是101.325kPa，计算解离度=______，平衡常数Kp= ______。

15.戊烯和乙酸按下式反应生成酯 C5H10(l) + CH3COOH(l) = CH3COOC5H11(l) 如果

把0.0050mol戊烯和0.001mol乙酸加入845ml惰性溶剂里，平衡后生成了0.000784mol酯， 则平衡常数Kc为__________。

16.已知下列氧化物的标准生成自由能为： fGm(MnO) = －3849 102+74.48(J·mol-1) fGm(CO) = －1163 102－83.(J·mol-1)

fGm(CO2) = －3954 102(J·mol-1)

则在0.13333Pa的真空条件下，用碳粉还原固态MnO生成纯Mn及CO的最低还原温度是______K。 17.反应SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3(g)的rGm= (－94600 + .6T/K) (J·mol-1)。

将体积分数为7%的SO2，13%的O2及80%的N2的混合气体在催化剂上通过，并且在一定温度 和压力下达平衡。若体系在101.325kPa压力下的转化率为90%，则反应达平衡时的温度为____K。 18.在973K时，已知反应CO2(g) + C(s) = 2CO(g)的Kp= 90180Pa， 则该反应的Kp = ____， Kc= ____mol·m-3。

19.已知温度为457K，总压力为101.325kPa时， NO2有5% 按下式分解： 2NO2(g) = 2NO(g)+O2(g)，则此反应的Kp = _________。

20. 1000K、101.325kPa时， 反应2SO3(g)  2SO2(g) + O2(g)的平衡常数 Kc = 3.54mol·m-3。则此反应的Kp = _____kPa , Kx =_______。

21.已知反应A2= 2A(g)，在24℃时向一抽空的封闭容器内充入A2气体至压力为13332Pa， 此时A2不解离，将此体系恒容加热到127℃，则容器压力增到266Pa，则反应在127℃时 的平衡常数为______Kpa。

22.合成氨时所用的氢和氮的比例为3 : 1，在673K、1013.25 kPa压力下，平衡混合物中氨的摩尔分数 为3.85%，则N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的Kp 为______， 在此温度时，若要得到5%的氨，总压应为_________Pa。

23.已知37℃时，细胞内ATP水解反应 [ATP + H2O = ADP + Pi(磷酸)]的

rGm= －30.54kJ·mol-1,细胞内ADP和Pi的平衡浓度分别是3 10-3和10-3mol·dm-3， 则37 ℃时ATP在细胞内的平衡浓度为_____ mol·dm-3，

若实际测得ATP的浓度为10 10-3mol·dm-3，则水解反应的rGm应是_______kJ·mol-1。 24. 298K时，将NH4HS(s)放入抽空瓶中，NH4HS(s)依下式分解：

NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g),测得压力为66.66kPa，则Kp =_ ___, Kp= _____. 若瓶中原来已盛有NH3(g)，其压力为40.00kPa, 则此时瓶中总压应为______Pa。

25. 425℃时，碘化氢的解离度是0.213，则该温度下，碘化氢的解离反应的平衡常数Kc为_________。 26.已知298K时，间二甲苯和对二甲苯的标准生成自由能分别为107.65kJ·mol-1 和109.95 kJ·mol-1，则二甲苯异构化反应在25℃时的平衡常数Ka 为________。 27.已知298K时，CaCO3(s)、CaO(s)及CO2的标准生成自由能分别是－1128.76、604.2、

－394.2kJ·mol-1，则反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)在298K时CO2(g) 的平衡压力为_______Pa。 28.已知298K的下列数据： fHm/kJ·mol-1 SO2(g) －296.85 SO3(g) －395.26 0 O2(g) Sm/J·K-1·mol-1 －248.11 256.02 205.03 则SO2(g)+1/2O2(g) SO3(g)在25℃时的平衡常数Kf 为___________。 29.已知298K时下列数据： fHm /kJ·mol-1 Sm/J·K-1·mol-1 H2O(g) －241.83 188.74 0 130.58 H2(g) 0 205.03 O2(g) 则H2O(g)  H2(g) + 1/2O2(g)在25℃时的Kf为___________。 计算题：

1.理想气体反应2A(g) = B(g) 已知：298K时

A 35.0 250 38.0

B 10.0 300 76.0

fHm /kJ.mol-1

Sm /J.K-1.mol-1 Cp,m /J.K-1.mol-1

(1) 当体系中xA=0.50时，310K，p 下判断反应进行的方向

(2) 欲使反应与(1)方向相反方向进行,T，xA不变，压力至少应为多少p？ p，xA不变，温度至少应为多少K？T，p不变，xA至少为多大？

2.已知反应CaCO3(s,方解石)  CaCO3(s,文石)，25℃时rGm = 1393J.mol-1, 又知方解石在25℃和101325Pa 压力时，密度 分别为2.710和2.994g.cm-3， 计算25℃时，至少需多大压力才能使方解石转化为文石(单位：kPa)。 3.谷氨酰胺水解反应在298K时达成平衡：

CONH2(CH2)2CHN3+COO-+ H2O = NH4++ COO-(CH2)2CHNH3+COO-(谷氨酸)， 测得混合物中含有0.92 10-3mol.dm-3的谷氨酰胺和0.98mol.dm-3的谷氨酸， 试求平衡常数KC；若相应物质的量浓度cB和活度系数(B)分别是0.94和0.54， 水的活度系数是0.97，试求平衡常数Ka 。

4.把一个容积为1.0547dm3的石英器抽空，并导入一氧化氮，直到压力在297.0K时达24.14kPa 为止，将一氧化氮在容器中冻结，然后再引入0.7040g的溴，并使温度升高到达323.7K, 当达到平衡时，压力为30.82kPa，求在323.7K时反应2NOBr(g) = 2NO(g) + Br2(g) 的平衡常数Kp。(容器的热膨胀略去不计，单位：kPa) 5.已知298K下列反应： (1)

CO2(g)+2NH3(g)=H2O(g)+CO(NH2)2(s)

rGm (1)=1908J.mol-1

(2)

H2O(g)=H2(g)+1/2O2(g) (3) C(石墨)+O2(g)=CO2(g) (4) N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)

rGm (2)=228597J.mol-1 rGm (3)=-394384J.mol-1 rGm (4)= -32434J.mol-1

试求：(1) 尿素CO(NH2)2(s)的标准生成吉布斯自由能fGm (单位：J·mol-1 ) (2) 由单质生成尿素反应的平衡常数Kp (×1034)

6.取相同体积的CO和H2O进行反应，试计算在1000K此反应达平衡时混合物的组 成[即n(CO):n(H2O):n(CO2):n(H2)应为多少？]。已知在1000K时，1molH2燃烧反应 的平衡常数为lnKp1 =-20.113，1molCO燃烧反应的平衡常数为lnKp2 =-20.40。 7.已知反应：H2(g, p , 25℃) + 1/2O2(g, p , 25℃)  H2O(g, p , 25℃) 其rGm= －228.59kJ.mol-1, H2O(l)在25℃的标准生成吉布斯自由能

rGm= －237.19 kJ.mol-1，求水在25℃时饱和蒸气压，可将水蒸气视为理想气体．(单位：Pa) 8.在25℃时，将1mol乙酸同1mol乙醇混合，达平衡后，用标准碱溶液滴定，滴定结果证明， 已有0.667mol乙酸按下式反应生成乙酸乙酯：CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l) 试求用物质的量分数标示的平衡常数。在25℃时，当0.500mol乙醇被加到1.000mol乙酸 中时，达到平衡后将有多少酯生成？(单位：mol)

9.已知反应1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g) 在500℃低压下的平衡常数Kp=3.75 10-5(kPa)-1， 试计算在500℃、300P 压力下，原料气组成为：氢:氮=3:1时的平衡组成(%)， 与实验值(NH3的体积分数为26.44%)比较(求出相对误差)，已知Kr=0.773。

10.甲烷转化反应CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)在900K下的平衡常数Kp=128 102(kPa)2， 若取等物质的量的甲烷与水蒸气反应，问900K及P 压力下达平衡时的物系组成 (求出x(CH4), x(H2O), x(O), x(H2) )。

11. PCl5的分解反应PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)，在523.2K、101.325kPa下反应达平衡后， 测得平衡混合物的密度为2.695 kg.m-3, 试计算：(1) PCl5(g)的解离度 (2) 该反应的Kp (3) 该反应的rGm (单位：kJ·mol-1)

12.试问在1500K的标准状态下，下述反应在高炉内能否进行(求rGm (1500K))？ Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) 已知 fGm( Fe2O3)= (-811696+255.2T)J.mol-1 fGm(CO)= (-116315- 83.T)J.mol-1

fGm( CO2)= -395388J.mol-1

13.已知25℃时各物质的标准生成吉布斯自由能入下：

CO2(g) NH3(g) H2O(l) CO(NH2)2 fGm/kJ.mol-1 -394.38 -16. -237.19 -203.84 计算在25℃ 下，溶液中生成尿素的反应的热力学平衡常数。 CO2(g) + 2NH3(g)  CO(NH2)2(aq) + H2O(l)

对尿素，选m = 1mol.Kg-1且符合亨利定律的假想态为标准态。 14.计算稀溶液中酶催化反应的rGm (T=298K)：(单位：kJ·mol-1) 甘油醛(- 3 - P)  二羟丙酮(- P) 已知甘油醛(- 3 - P)(G-3-P)溶液的

浓度是0.05mol.dm-3, 当加入丙糖磷酸异构酶之后，G-3-P的浓度是0.002mol.dm-3。 15.已知25℃热力学数据如下： fGm /J.mol-1

试计算乙苯脱氢和乙苯氧化脱氢在25℃时的标准平衡常数Kp (×1025)。 16.求反应Cr2O3(s) + 3C(石墨) = 2Cr(s) + 3CO(g)的rGm与T的关系。

假定该气体的rHm不随温度而变。若体系内CO的平衡分压为101.325kPa，求此时的温度(K)。 设该气体为理想气体。已知298K时的数据如下： Cr2O3(s) C(石墨) Cr(s) CO(g)

fHm/kJ.mol-1 -1128.4 0 0 -110.5

Sm/J.K-1.mol-1 81.17 5.690 23.77 197.9

乙苯(g) 130574

苯乙烯(g) 213802

氢(g) 0

水蒸气(g) -228597

17.在298.15K时，有0.01kg 的N2O4(g), 压力为202.65kPa，现把它全转化成NO2(g), 压力为30.40kPa，求过程中的rG。已知298K时，NO2(g)和N2O4(g)的 fGm分别 为51.84 和98.29kJ.mol-1。

18.计算1200℃时，固态FeO上氧的平衡压力(单位：×10-7Pa)，反应 FeO(s)= Fe(s)+1/2O2(g)在25℃时的rHm= 268.82kJ.mol-1, 且已知:

Sm(298K)/J.K-1.mol-1 CP,m/ J.K-1.mol-1

FeO 58.79 57.70

Fe 27.15 37.66

O2 205.03 33.68

19.在448-688K的温度区间内，用分光光度法研究了下面的气相反应： I2+ 环戊烯  2HI + 环戊二烯

得到Kp 与温度的关系为：lnKp =17.39- (51034/4.575) (1/T)

(1) 计算在573K时，反应的rGm (J·mol-1)、rSm(J·K-1·mol-1)、rHm(J·mol-1)。 (2) 若开始时用等量I2和环戊烯混合，温度为573K，起始总压为101.325kPa， 试求平衡后I2的分压(kPa)。

(3) 若起始压力为101.325kPa，试求平衡后I2的分压(kPa)。

20.液态Br2在331.4K时沸腾，Br2(l)在282.5K时的蒸气压为13.33kPa， 计算298.2K Br2(g)的标准生成吉布斯自由能(kJ·mol-1)。

21.在50℃、66661Pa下，球形瓶中充以N2O4后，其质量为71.981g；将球形瓶抽空后， 其质量为71.27g。若在25℃，瓶中充满水，质量为555.9g(以上数据均作空气浮力校正)， 已知25℃时，水的密度为0.9970 g.cm-3, 试求：

(1) 球形瓶中气体(设为理想气体)的物质的量(×10-3 mol-1)。 (2) 气体的总量与原N2O4的量之比。

(3) 设物质的量的增加是由于N2O4发生解离，试计算N2O4的解离度(%)。 (4) 若瓶中总压为66661Pa，求瓶中N2O4 和NO2的分压 (单位：Pa)。 (5) 求50℃、66661Pa压力下，上述反应的rGm (J·mol-1)。

22.反应3CuCl(g)=Cu3Cl3(g)的rGm = -528857-52.34TlgT+438.1T.J.mol-1, 试求： (1) 2000K时反应的rHm (J·mol-1)和rSm(J·K-1·mol-1) 。

(2) 在2000K、P 压力下，平衡混合物中三聚物的物质的量分数等于多少？已知rHm与温度有关。 23.计算甲醇反应 CO2+2H2=CH3OH(g)在1000K时的平衡常数Kp(×10-8)。已知下列数据：

-{[ Gm(T)-Um(OK)]/T}/ J.K-1.mol-1

CO H2 CH3OH(g)

24.正氢和仲氢平衡：O-H2= P-H2 ，求在高温时，正氢和仲氢各占多少(%)？温度降低， 平衡将如何移动？已知rHm =－1.4kJ· mol-1。

25.环己烷和甲基环戊烷之间有异构化作用，C6H12(l) = C5H9CH3(l)，其平衡常数 与温度间有如下的关系：lnKa =4.814-(17120J.K-1)/RT 试求298K时异构化 反应的熵变(J·K-1·mol-1)。

26.已知反应： 2Cu(s) + 1/2O2(g) = Cu2O(s)的rGm = -169 103 -7.12TlnT+ 123.4T 求算反应在298K时的标准反应热(kJ·mol-1)及标准熵变(J·K-1·mol-1)。 27.已知反应(CH3)2CHOH(g)= (CH3)2CO(g)+ H2(g)的Cp,m= 16.72J.K.mol-1, 在457.4K时，Kp =0.36, 在 298.15K 时的 rHm =61.5kJ.mol-1。 (1) 写出lnKp = f( T )的函数关系式 (2) 求500K时的Kp 值

28.从NH3制备HNO3的工业方法中，一个主要反应是空气的混合物通过高温下的Pt催化剂， 按下式发生反应：4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g) 已知298K时的数据如下：

(T=1000K时) 204.054 136.984 257.651

-113.813 0 -190.246

fUm(OK)/kJ.mol-1

fHm/kJ.mol-1 fGm/kJ.mol-1

NH3(g) -46.49 -16.63

H2O(g) -241.8 -228.59

NO(g) 90.37 86.

O2(g) 0 0

试求1073K时的平衡常数(×1053)，假定rHm不随温度而改变。

29.已知298K时，乙苯和苯乙烯的fGm 值分别为130.57和213.8kJ.mol-1,fHm 值 分别为29.79和146.9kJ.mol-1,试计算已苯脱氢反应在600℃和101.325kPa压力下的 平衡常数Kp 值，反应式为：C6H5C2H5(g)  C6H5CHCH2(g) + H2(g) 设在25-600℃ 范围内反应焓变为常数。

30.已知N2O4和NO2的混合物，在15℃、101.325kPa压力下，其密度为3.62g.dm-3； 在75℃、101.325kPa压力下，其密度为1.84g.dm-3，求反应N2O4(g) = NO2(g)的 rHm (J·mol-1)和rSm(J·K-1·mol-1) (设反应的Cp=0)。

31. CO在CuCl的铜氨溶液中溶解度随温度升高而降低。当从0℃加热到70℃时， 溶解度降低69.53 倍。当将此溶液从0℃加热到30℃时，试确定溶解度的相对降低值， 并与实验值10.9比较